Главная -> Словарь

Ароматическими компонентами

Число В конденсированных колец при данном Na может изменяться в широких пределах , что определяется долей алифатических фрагментов в молекуле. Очевидно, молекулы мезофазы не могут быть полностью ароматическими, поэтому предпочтение отдаётся большим молекулам с малыми ароматическими фрагментами, связанными алифатическими или арильными мостиками , нежели голоядерным ароматическим молекулам меньшего размера . Вообще молекулы мезофазы представляют собой довольно ажурную систему, характеризующуюся определённым частично-массовым распределением ароматических фрагментов из 1...4 и более конденсированных бензольных колец, связанных между собой алифатическими и гетероатомными мостиками и связью типа Сар-С,г. что соответствует результатам исследования изотропных и мезофазных нефтяных пеков .

ду собой. При этом весьма важна природа звеньев, выполняющих роль связки между сотообразными ароматическими фрагментами . Тем не менее использовать такие представлений и рассмотренных в данном разделе представлений и экспериментальных данных по составу и молекулярной структуре нефтяных систем полезно и необходимо при анализе и контроле процессов формирования нефтяного углерода, прогнозировании и регулировании его качества, опираясь на принципы и законы физикохимии поверхностных явлений и дисперсных систем.

Примеры вероятных структур звеньев -" связок " между ароматическими фрагментами в молекулах нефтяного углерода

Ароматические углеводородные системы образуют жидкие кристаллы неметаллического типа . Они образуются дискообразными молекулами высоко конденсированных ароматических соединений плоского строения или длинными молекулами в виде стержней с ароматическими фрагментами. В нематике возникают области до сотен нанометров с одинаково ориентированными молекулами. Центры тяжести нематической фазы расположены случайно, поэтому в ней не существует дальнего координационного порядка. Оси всех частиц нематики ориентированы в определенном направлении. Методами дифракции рентгеновских лучей может быть исследован ориента-ционный порядок, характерный для жидкокристаллических структур.

Авторы работы полагают, что реакция протекает по схеме, аналогичной той, которая предложена для разрушения "мостиков" СН2 между ароматическими фрагментами , что не согласуется с присоединением р-толуолсульфокислоты к углю.

нагревания в тетралине при 400 "С показало, что алкильные "мостики" между ароматическими фрагментами разрушаются при наличии у них фенольных гидроксилов, неустойчивы также алкиларильные эфиры и тиоэфиры, легко восстанавливаются хинонные группы. Устойчивы алкилароматкческие соединения, в том числе с протяженными алкиль-ными группами .

Как следует из табл. 7.4, наблюдается периодичность изменения количества анионных центров в ряду метаморфизма с максимумами на •азовых, коксовых и тощих углях и минимумами на углях длинно-гламенных, жирных и антрацитах. В фюзените количество анионных дентров выше, чем в витринитах газовых и жирных углей. Электрон-roe восстановление углей в таком случае может включать не только •лектронный перенос с нафталенида калия на более электроноакцеп-:орые фрагменты углей, но и депротонирование протонодонорных рупп , юэтому количество анионных центров в углях должно зависеть от их ггруктурных особенностей: от наличия "кислых" протонов и развития системы полисопряжения . Баранов и Кочканян опре- сопоставима с таковой, получаемой по методике Stemberg . Восстановительное алкилирование фенантренформальдегидной смолы, использованной в качестве модели структуры угольного вещества, которое провел Лазарев , показало, что примерно половина фенантреновых структур не подвергается восстановительному алкшшрованию и на 100 атомов углерода разрывается одна СН2-связь между ароматическими фрагментами.

По данным Скляра , степень упорядоченнности твердых остатков пиролиза зависит от текучести углей в пластическом состоянии. Это подтверждается изменением интенсивности линии 002 рентгеновского спектра образцов углей, прокаленных при 1800°. Интенсивность ее возрастает в ряду длиннопламенный, жирный, коксовый угли - каменноугольный пек , что совпадает с увеличением текучести пластической массы. Полагают, что пластическое состояние углей можно рассматривать как жидкокристаллическое, которое стали называть мезофазой или метапластом диспропорционирования водорода; 2) переноса водорода; 3) радикальной поликонденсации дегидрированных молекул.

угля - с 430 до 379°С при добавлении флуорантена. В настоящее время большинство исследователей, учитывая важную роль разрушения межмолекулярного взаимодействия на начальной стадии пластического состояния, полагают, что на последующих этапах определяющим фактором является деструкция мостиковых связей между ароматическими фрагментами макромолекул.

Полагают, что эти вещества поляризуют комплекс с переносом заряда, возникающий между хлором и ароматическими фрагментами в структуре углей. В этих условиях образуется продукт, содержащий значительные количества хлора, серы и кислорода, хорошо растворимый в тионилхлориде и в щелочном растворе .

Для ароматических углеводородов остаются в силе положения, отмечавшиеся выше для изоалканов и алкилнафтенов о том, что при возрастании молекулярного веса и температуры кипения увеличивается число твердых изомеров, причем более резко, чем для изоалканов и алкилнафтенов. Поэтому твердые углеводороды высококипящих фракций нефти обычно более обогащены твердыми ароматическими компонентами, чем кристаллические углеводороды легких фракций.

легкого дистиллятного сырья с изо-парафиновым и ароматическими компонентами и газовым бензином.

Экстракционная депарафинизация и обезмасливание. Большой интерес для депарафинизации и обезмасливания представляют экстракционные процессы, отличающиеся простотой аппаратурного оформления. В этих процессах можно применять те же растворители, которые используются для селективной очистки и депарафинизации масел , а также специальные растворители на основе анилина, нитробензола и др.

Возможность определения ароматических углеводородов по поглощению их в ближайшей инфракрасной области спектра была проверена па бензинах, получаемых в некоторых процессах нефтепереработки. Эти бензины отличаются друг от друга различным суммарным содержанием ароматических углеводородов, но соотношение между отдельными ароматическими компонентами мало меняется. Так, содержание бензола, толуола и ксилолов колеблется около соотношения 15 : 60 : 25%. Поэтому в данном случае можно воспользоваться методом суммарного определения ароматических углеводородов, основанном на измерении поглощения в ближайшей инфракрасной области.

Таким образом, для выполнения анализа необходимо экспериментально определить молекулярную массу, плотность и показатель преломления и проделать все расчеты или воспользоваться номограммами. Метод п—d—М не рекомендуется применять для фракций, богатых ароматическими компонентами, а также содержащих серу в количестве более 2% и кислород более 0,5%.

Установка на нефтеперерабатывающем заводе в Ро, Италия. Эта установка первая начала работать на сульфолане и поэтому не во всех отношениях соответствует оптимальной схеме процесса. Важнейшее различие заключается в использовании отдельного цикла промывной воды с включением аппаратуры водной промывки экстракта для дополнительной страховки. В качестве главного экстракционного аппарата, а также для водной промывки рафината и экстракта использован роторно-дисковый контактор. Смесь растворителя с ароматическими компонентами, выходящая с низа отпарной колонны экстракта, направляется на разделение в регенераци-онную колонну, работающую под пониженным давлением.

Неароматическая часть состоит из парафиновых и замещенных нафтеновых углеводородов. Ароматическая часть содержит замещенные ароматические ядра, возможно с нафтеновыми кольцами в замещающих цепях. Провести четкую грань между ароматическими компонентами и асфальтенами невозможно. Последние, вероятно, содержат более высококонденсированные ароматические полициклические структуры, соединенные парафиновыми цепями, а возможно и атомами серы, кислорода или азота, хотя отношение водород/углерод в асфальтенах слишком велико, чтобы рассматривать их как молекулы, содержащие только конденсированные полициклические ароматические компоненты. Ниже приведены типичные атомные отношения Н/С для ряда нефтепродуктов.

8. Непредельность, обусловленная ароматическими компонентами

Взаимная растворимость масляной фракции и растворителя повышается с увеличением температуры. Та температура, выше которой масло и растворитель образуют одну фазу, называется критической температурой их растворения . Величина КТР зависит от .характера избирательного растворителя, а также от фракционного и химического состава масляной фракции. Чем выше температура кипения очищаемого продукта, тем выше КТР. Чем богаче сырье смолами и ароматическими компонентами, тем ниже КТР.

Анилиновая точка вначале повышается по мере увеличения содержания анилина в смеси, но, достигнув определенной величины, она затем с добавлением новой порции 0,2 мл анилина начинает снижаться. Наиболее высокую температуру начала помутнения принимают за «максимальную анилиновую точку». Для дистиллятов, не глубоко очищенных масел и прочих продуктов, богатых ароматическими компонентами, максимальная анилиновая точка значительно отличается от анилиновой точки равных объемов . Для глубоко очищенных масел и продуктов, бедных ароматическими компонентами, разница невелика. Поэтому при анализе очищенных масел применяют определение анилиновой точки методом равных объемов.

Нефтеперерабатывающие заводы СССР в соответствии с техническими условиями вырабатывают автомобильные бензины марок А-66, А-72, А-76 и А-95. Автомобильный бензин А-66 с октановым числом 66 по моторному методу готовят из бензинов прямой перегонки и термического крекинга и выпускают в чистом виде и этилированным с добавкой ТЭС не более 0,82 г/кг. Этот бензин используют в грузовых автомобильных двигателях выпуска 1956 г. с низкой степенью сжатия. Автомобильный бензин А-72 с октановым числом 72 по моторному методу готовят на базе бензина каталитического крекинга и каталитического рифор-минга с добавлением облегченных фракций бензина прямой перегонки. Бензин А-72 используют для двигателей легковых автомобилей , а также для форсированного двигателя грузового автомобиля ГАЗ-53Ф. Бензин А-76 с октановым числом 76 по моторному методу, этилированный, с добавлением ТЭС не более 0,41 г на 1 кг используют в двигателе грузового автомобиля ЗИЛ-130 со степенью сжатия 6,5 и в других двигателях этого класса. Автомобильный бензин А-95 с октановым числом 95 по исследовательскому методу, неэтилированный, получают компаундированием бензина каталитического крекинга с изопарафиновыми и ароматическими компонентами и легкими фракциями бензина прямой перегонки. Этот бензин по своим антидетонационным свойствам и другим показателям соответствует премиальному бензину США. Его используют в двигателях легковых автомобилей высшего класса , имеющих высокую степень сжатия .