Главная -> Словарь

Ароматическим структурам

Непредельные углеводороды при 20° и 1 am. Длина двойной связи в олефинах и ароматических углеводородах. В нефтяной промышленности термин «олефин» используется для обозначения непредельного углеводорода, содержащего по крайней мере одну двойную связь, но не в ароматическом кольце. Согласно этому определению м-гептен, метилциклогексен и стирол представляют собой олефины. Некоторые аналитические методы, основывающиеся на реакционной способности олефиновой двойной связи , позволяют рассматривать псе подобные соединения как олефины. При использовании других аналитических приемов, например адсорбционных методов, стиролы и иные ароматические олефины попадают в одну группу с ароматическими углеводородами . Действительно, стирол является как олефином, так и ароматическим соединением. В связи с этим при интерпретации аналитических данных следует проявлять осторожность, чтобы избежать ошибки в отношении молекул, содержащих двойные оле-финовые связи и ароматические кольца.

Эти наблюдения объясняются при помощи стадии определяющей скорость превращения азотной кислоты в ион нитрония с последующей реакцией иона с ароматическим соединением:

Парафинистое вещество было открыто в крек шг-остатках Оклахомской нефти , но так как парафины лег^о крекируются, то возникает вопрос, не было ли это вещество в действительности твердым нафтеном или ароматическим соединением.

Кинетика этих реакций при кислотном катализе удовлетворяет у подтверждает высказанное выше предположение. Действительно, если изомеризация на стадии комп-лексообразования не протекает, что было доказано с помощью методов ЯМР и диэлькометрии, а перегруппировка имеет место лишь при взаимодействии с ароматическим углеводородом, то время существования образующегося при распаде реакционного комплекса первичного карбокатиона будет больше в случае использования менее активного бензола и резко снизится при взаимодействии с высокоосновным, а следовательно, и более реак-ционноспособным мезитиленом. Соответственно, время существования образующихся промежуточных карбокатионов и определяет глубину их превращений. Кроме того, необходимо учитывать и стерические факторы, способные оказывать влияние на избирательность атаки ароматического ядра тем или иным изомером алкил-катиона.

Образовавшийся электрофил Е+ взаимодействует с ароматическим соединением, причем на первой стадии, быстрой и обратимой, получается зт-комплекс. На следующей стадии — образовании несколько более стабильного а-комплекса — определяется место замещения по отношению к имеющимся в кольце заместителям. Превращение ст-комплекса в продукт или в исходные вещества зависит от относительной легкости отщепления электрофила и протона. Для большинства электрофилов скорость отщепления ниже, чем протона, при этом образование а-комплекса практически необратимо.

Взаимодействие щелочного металла с растворенным ароматическим соединением приводит к образованию ароматических углеводородных анионов.

соединениями , окисью серы , v ции носителя полициклическим ароматическим соединением .

Алкилароматический спирт склонен далее вступать в конден-j сацию с ароматическим соединением с образованием диарилал-? кана: ,q

модействует с ароматическим соединением. На первой стадии, быстрой и обратимой, получается я-комплекс. На следующей стадии — образование несколько более стабильного о-комплекса — определяется место замещения по отношению к имеющимся в кольце заместителям. Превращение а-комплекса в продукт или в исходные вещества зависит от относительной легкости отщепления электрофила и протона. Для большинства электрофилов скорость отщепления ниже, чем протона, при этом образование о-комплекса практически необратимо.

реакции без нагревания в течение 3 час. Повышение температуры понижает выход нитропродукта, что объясняется распадом комплекса, образованного фтористым бором с ароматическим соединением при высокой температуре.

По сравнению с исходными фракциями смол азотистые концентраты, как правило, характеризуются меньшим, но все же весьма значительным количеством кислородсодержащих функциональных групп и меньшим относительным содержанием ароматических структур. Общее количество ароматических структур оценить трудно ввиду перекрытия полос поглощения ароматических структур полосами поглощения связей азота в области 6,25 ц . Однако ароматические структуры должны поглощать также в области 11 — 15 . По-видимому, более правильно предположить для по лосы 13,16 ц другое происхождение — она указывается в литературных источниках как характеристическая для ароматических гетероциклов — пиррола, 3-моно-замещенных тиофена, диметил-

для одного и того же топлива оказывается более существенным, чем различие между азотистыми концентратами, выделенными из одной и той же фракции разных топлив. Например, все азотистые концентраты из бензольных фракций смол содержат сравнительно немного кислородных групп и дают полосы поглощения в области 710 см"1 , которые могут быть отнесены к моноциклическим ароматическим структурам . Эти полосы отсутствуют в спектрах азотистых концентратов из спирто-ацетоновых фракций смол. Азотистые концентраты содержат органическую серу, очевидно, или непосредственно входящую в состав молекул азотистых соединений, или характеризующую наличие примеси сернистых соединений. На это указывают полосы 14,7 fi во всех концентратах,

Первая группа характеризуется наличием трех максимумов в распределении систем с разным числом циклов. Первый, наибольший, максимум соответствует структурам с одним ароматическим циклом и одним нафтеновым кольцом, второй — бициклическим ароматическим УВ с одним нафтеновым кольцом, третий, едва намечающийся — трициклическим ароматическим структурам с одним нафтеновым кольцом. Эта группа характерна для нефтей миоценовых отложений.

Для неочищенных на силикагеле топлив эта тенденция не обнаруживается . Анализ литературных данных свидетельствует о том, что максимумы поглощения, обнаруженные в спектрах исходных образцов дизельного топлива, отвечают моно-, би- и трициклическим ароматическим структурам. Например, известно, что для антрацена значение А,тах = 365 нм .

дагская, в которых азот почти полностью концентрируется в асфальтенах и отсутствует в смолах. Возможно, что это интересное явление объясняется тем, что такие азотсодержащие органические соединения, как порфириновые комплексы, относятся к более конденсированным ароматическим структурам асфальте-нов.

Из данных табл. 71 и изложенного выше следует, что растворитель извлекает из дистиллята ароматические углеводороды, слабо экранированные нафтеновыми кольцами и парафиновыми боковыми цепями. При этом удаляются ароматические углеводороды с-наибольшим числом колец. С повышением количества растворителя л^чше, чем при повышении температуры, извлекаются нафтеновые структуры, очевидно, связанные с ароматическими, вследствие влияния, дисперсионных сил. Селективность растворителя по отношению к ароматическим структурам практически мало меняется с изменением условий очистки.

соединений с фракциями нефтяных сульфидов. О незначительной примеси ароматических углеводородов свидетельствовало слабое поглощение в области 1600 смГ1. Имеются признаки наличия весьма небольшого количества ненасыщенных структур . Полосы поглощения в областях 830 и 550 см'1 могут относиться как к замещенным ароматическим структурам, так и к производным тиофена.

С помощью ИК и УФ - спектрофотометрии было исследовано распределение атомов углерода по ароматическим структурам в узких фракциях ЛГКК .

Таблица 6. — Распределение атомов углерода по ароматическим структурам в узких фракциях ЛГКК

С помощью ИК- и УФ- спектрофотометрии было исследовано распределение атомов углерода по ароматическим структурам в узких фракциях фр. 200-350 °С гидрогенизата совместного гидрооблагораживания ПВГ с ЛГКК при давлении 10,0 МПа на катализаторе мягкого гидрокрекинга РК-442 и достигаемая при этом степень деароматизации по узким фракциям .

Таблица 7. - Распределение атомов углерода по ароматическим структурам в узких фракциях во фр. 200-350 °С гидрогенизата совместного гидрооблагораживания ПВГ с ЛГКК