Главная -> Словарь

Ароматической структуры

Таким образом, количественное содержание отдельных труп углеводородов в бензинах и подобных им продуктах определ? ется по следующей методике. Содержание алкеновых углевс дородов определяется по йодному числу и среднему молек} лярному весу бензина. Сульфированием в сульфаторе и опр фракций. Естественно, что при использовании второго вида сыры выход целевого ароматического углеводорода будет выше.

Хорошие технико-экономические показатели можно получить осуществляя комплекс процессов, включающий деалкилирование каталитический крекинг или каталитический риформинг для полу чения сырья, экстракция ароматических углеводородов из сыры и катализата, деалкилирование с использованием водородсодержа щего газа риформинга.

Развитие процессов каталитического риформинга и пиролиза и потребности химической промышленности вызвали необходимость в разработке специальных процессов: выделения ароматически углеводородов из их смесей с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами азеатропной, экстрактивной ректификацией и экстракцией; разделения п-, о-, .и-ксилола и этилбензола кристаллизацией, ректификацией, адсорбцией и экстракцией. Появились способы , получения псевдокумола, мезитилена, дурола и других аромати- ' ческих углеводородов. -*~~

Бензиновые фракции большинства нефтей содержат 60-70 °/ парафиновых, 20-30 % нафтеновых и 10-15 % ароматически))) углеводородов. Октановые числа таких бензинов не превышаю1 40-50 ед. по моторным методам.

жидкофазное окисление ароматических углеводородов представляется весьма перспективным.

Впервые окисление бензола в жидкой фазе при температурах, близких к критическим, было осуществлено Н. М. Эмануэлем и Е. Т. Денисовым , которые показали, что при 250 °С процесс протекает с заметной скоростью. Основными продуктами являются фенол и смолообразные продукты. Однако максимальная концентрация фенола в этих условиях невелика и составляет всего 0,16 мол.%. Попытки использовать стеарат кобальта в качестве катализатора не дали положительных результатов. Катализатор направлял реакцию в сторону конденсации бензола и образования сажи. Максимальная концентрация фенола при окислении бензола в присутствии 0,5 мол. % катализатора составила всего 0,11 мол.%. Еще меньший выход фенолов наблюдался при окислении в присутствии солей кобальта других ароматических углеводородов .

Кроме циклогексана и его производных активация молекуляр ного кислорода в процессе сопряженного окисления ароматически: углеводородов может достигаться за счет добавок алифатически спиртов . Интерес к использованию спиртов обуслов лен их способностью накапливать перекись водорода которая при взаимодействии с перекисными радикалами обра зует радикал НОО •. При сопряженном окислении бензола с изс пропанолом, например, удается достигнуть скорости на копления и максимальной концентрации фенола соответственн Ю-4 моль-л-1-с-1 и 0,12 моль/л при 200 °С, объемном соотноше нии бензол : спирт 7 : 3 и давлении 50 кгс/см2.

Таким образом, механизм деструктивной гидрогенизации всех полициклических ароматических углеводородов один и тот же. В результате реакции гидрогенизации полициклические ароматические углеводороды деконденсируются. Обратные реакции конденсации ароматически* углеводородов, имевшиеся в тех же температурных условиях при крекинге, здесь вытесняются и заменяются реакциями; деконденеации.

Изомеризация ароматических углеводородов

также могут служить основой удовлетворительного способа изображения ароматической структуры:

В работе изучены свойства асфальтов, полученных де-асфальтизацией пропаном гудронов из типичных отечественных нефтей . Как видно, при деасфальтизации в асфальте в целом концентрируются смолисто-асфальтеновые вещества, а масляная часть асфальта обогащается углеводородами ароматической структуры. Так, если соотношение ароматических и па-рафино-нафтеновых углеводородов в гудроне составляет менее 2,5 то в асфальте оно увеличивается до 5—8. В работе .

окисленным мазутом)». Такая замена позволяет получить продукт с повышенным содержанием ароматических углеводородов , так как при окислении легкого сырья—мазута — окислению подвергаются и легкие ароматические углеводороды, преобразующиеся в более высококипящие углеводороды, которые при последующей вакуумной перегонке не отгоняются, а переходят в остаток. Обогащение остатка соединениями ароматической структуры должно улучшить его термическую стабильность, поскольку увеличивается длительность работы печи за счет добавки к парафинистому сырью концентрата ароматических соединений .

жидкофазного процесса, присутствие других соединений, скорость поступления водорода). Для целей настоящей монографии наибольшее значение представляет второй фактор — строение соединения. Соответственно, ниже последовательно рассматриваются современные представления о механизме гидрирования бензола, затем влияние усложнения ароматической структуры при введении заместителей, переходе к конденсированным ароматическим системам, введении гетероатомов. Влияние других факторов будет рассматриваться только в связи с этими аспектами.

дитиабутане) фенильных радикала. Изменяется только интенсивность поглощения в коротковолновой части спектра/ Наличие в молекуле ароматических хромофоров напоминают только слабо заметные перегибы на длинах волн 261 и 268 нм . Соединение фенильного радикала непосредственно с -группой в дифе-нилдисульфиде уничтожает в спектре какие бы то ни было признаки присутствия ароматической структуры, наличие к-связи отражается только слабовыраженным максимумом на длине волны 240 нм . Алкилзамещение смещает спектр в длинноволновую область . Свободные Зр-электроны -группы нарушают электронную структуру даже такого активного хромофора, как нафтильный. Спектры поглощения нафталинового хромофора сохранялись в соседстве с сульфогидрильной или сульфидной группой и в них не очень заметно сказывалось влияние атома серы. У дисульфидов же, состоящих из двух нафтильных радикалов, соединенных -группой, т. е. у ди-1,1-нафтилдисульфида и ди-2,2-нафтилдисульфида спектры поглощения, измеренные в области 250—340 нм, очень интенсивны и расплывчаты. Слабовыраженный максимум на длине волны 255 нм имеет ди-2,2-наф-тилдисульфид .

Обширный экспериментальный материал по изучению природы смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и рассеянных битумов на основе применения ИК-спектроскопии собран Е. А. Глебовской . Некоторые из наиболее существенных выводов автора, например, о преобладании ароматической структуры в ряде исследованных смол, о степени цикличности, о типах связей кислорода с углеродом, удовлетворительно согласуются с результатами химических исследований подобных веществ, выполненных другими авторами.

Обширный опытный материал по изучению природы смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и рассеянных битумов на основе применения инфракрасной спектроскопии собрала Глебовская . Некоторые из наиболее существенных ее выводов, например о преобладании ароматической структуры в ряде исследованных смол, о степени цикличности, о типах связей кислорода с углеродом, удовлетворительно согласуются с результатами химических исследований подобных веществ, выполненных другими авторами.

гидрирочанил-. ;дисле не долкно содержать копродолы-сгх углеводородов. Гидрированию подвергают ароматическки жильца, ilo данншд элементарного анализа до и после Г1,др»гпш^ння вычисляют эмпирическую формулу средней молекулы. Ко количеству присоединениях атомов водорода к одной молекуле н;,,ход/л; чм;ло атомов углерода ароматической структуры и вычисляют ;,/ Са, а за-xdi» по спен,иальш,:м '• ормулаЬ'! вычисляют другие величии-1 .

В инфракрасном спектре спиртов топлива Т-5 наличие гидроксильных групп подтверждается интенсивным поглощением в области 3400—3500 см"1. Поглощение в области 1150—1410 см'1 указывает на то, что спирты третичные. О наличии ароматической структуры свидетельствует двойная полоса поглощения в области 1605 и 1580 см'1. Наличие связей С=Н ароматических колец подтверждается поглощением в области 3030 см'1. Дублет 1605—1580 см'1 указывает на возможное присутствие бициклических соединений, а поглощение при 700 см'1 — на моноциклические ароматические структуры, представленные разными замещенными гомологами (700,

Обширный опытный материал по изучению природы смолисто-асфальтеноиых веществ пефтей и рассеянных битумов на основе применения инфракрасной спектроскопии собрала К. Л. Глебовская 178— 81 . Некоторые из наиболее существенных ее выводов, например о преобладании ароматической структуры в ряде исследованных смол, о степени цикличности, о типах связей кислорода с углеродом, удовлетворительно согласуются с результатами химических исследований подобных веществ, выполненных другими авторамп.