Главная -> Словарь

Ароматического компонента

Другое направление переработки парафиновых сульфохлоридов состоит во взаимодействии их с окси- или аминосульфокислотами или же с окси- или аминокарбоновыми кислотами алифатического или ароматического характера. Это направление переработки предназна-

части остатков, а к трудноудаляемой — сера, входящая в состав асфальтенов и смол. Некоторые серу содержащие соединения термически нестойки и могут распадаться без участия катализаторов. Это может быть сера, содержащаяся в алифатических цепочках, связывающих структурные блоки смол и асфальтенов . Термодинамические расчеты показывают, что связь С—S ароматического характера в 3—4 раза прочнее подобной связи алифатического характера. Увеличение числа ароматических колец в молекуле серусодержащего соединения уменьшает его реакционную способность и требует значительного расхода водорода. Например, скорость гидрогенолиза тетрафенилтиофена в 3 раза меньше, чем ди-бензотиофена .

предпочтительно ароматического характера с длинными малоразветвленными алкильными цепями, не содержащие конденсированных колец. Однако такая рекомендация ограничивается тем, что именно среди отмеченных выше углеводородов, которые могли бы иметь наиболее низкие температуры вязкостного застывания, особенно часто встречаются кристаллизующиеся углеводороды вообще и в том числе кристаллизующиеся углеводороды с высокими температурами кристаллизации. Поэтому из приведенных выше углеводородов желательными компонентами масел будут те, которые.не обладают повышенной температурой кристаллизации.

Основными компонентами нефтяных масел являются углеводороды смешанного строения, содержащие одновременно структурные элементы нафтено-парафинового, парафино-ароматического или парафино-нафтено-ароматического характера. Углеводородов, содержащих только нафтеновые или ароматические циклы и лишенные боковых алкильных цепей, в маслах практически нет. Отсутствуют в товарных маслах и нормальные парафиновые углеводороды, так как при производстве масел обычно применяется глубокая депарафинизация. Кроме углеводородов в маслах имеются и разнообразные гетероорганические соединения, содержащие серу, кислород, азот, а также различные металлы. Все это вносит большую сложность в изучение зависимости эксплуатационных свойств масел от их химического состава.

Следует, однако, иметь в виду, что понятия «смолы» и «асфальтены» могут относиться к весьма различным продуктам. Влияние этих продуктов на окисление нефтяных углеводородов может быть также разным. Смолистые продукты ароматического характера, содержащиеся в масляных дистиллятах и в остатках и легко растворимые в феноле, будучи внесенными в масло в концентрациях 1—2%, снижают его окисляемость, т. е. являются

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорить применением высокого давления . Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной со-полимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Альдеру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов . Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. •

Тщательная обработка серной кислотой или экстракция двуокисью серы с последующей мягкой сернокислотной обработкой удаляют ароматику и следы прочих вредных примесей. Основной целью очистки является разрушение или удаление всех углеводородов нестабильного или ароматического характера, всех соединений кислорода и вообще всех веществ кислого характера, всех веществ, склонных к смолообразованию, всех соединений азота, поскольку они вызывают нестабильность цвета и большей части соединений серы, так как при сгорании они образуют сернистый газ, вызывающий отложения на ламповых стеклах.

Действительно, как мы увидим, в промышленности применяются два вида процессов крэкинга: процессы крэкинга в жидкой фазе и процессы крэкинга в паровоД фазе .

/ — петролатум; 2 — остатки ароматического характера; 3 — деароматизированное масло; 4 — ароматизированное масло; А, Б — битумы с индексами пенетращш 5,2 и 6,2 соответственно.

Увеличение количества растворителя для полного удаления смол является неэффективным и снижает выход масла в результате удаления ряда полезных соединений , улучшающих стабильность.

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов . . 148 Гидрирование гетероциклических соединений ароматического характера............................ 159

В большинстве случаев для этой цели нафталин алкилируют высокомолекулярными олефинами, содержащимися, например, в продуктах крекинга мягкого парафина. Катализатором служит хлористый алюминий. Количество ароматического компонента должно составлять от 20 до 70% от количества олефинои, взятых в реакцию. В общем применяется, как правило, 50%. Хлористого алюминия берут от 20 до 60% от количества олефиттов. Температуру реакции постепенно повышают до 180".

При применении нафталина в качестве исходного ароматического компонента для получения смазочного масла, по вязкости равноценного получаемому на основе ксилола, можно применять хлоркогазин со значительно меньшей степенью хлорирования.

Преимущества применения нафталина в качестве ароматического компонента

При применении высокомолекулярных хлористых алкилов и бензола в качестве ароматического компонента получают поверхностно-активные вещества, по своей моющей и очищающей способности значительно превосходящие некалы, которые были разработаны лишь для применения в качестве смачивающих веществ.

Отсюда следует, что эти данные не подтверждают карбоний-ионный механизм для* реакции Фридоля—Крафтса применительно к этим первичным галоидалкилам. Зато они хорошо согласуются с механизмом, основанным на скорости реакции, контролируемой нуклеофильной атакой ароматического компонента на поляризованный комплекс хлористого бензила с хлористым алюминием.

которые ввели понятие процента общего углерода, распределенного между различными углеводородными структурами — парафинами, нафтенами и ароматическими углеводородами в некрекированных продуктах . Так, приемы сначала включали определения анилиновой точки образца до и после гидрирования ароматических соединений в нафтены; это давало сразу величину для ароматического компонента. Нафтеновые кольца были подсчитаны из значений удельной рефракции для гидрированного образца, причем молекулярный вес был известен. Поправка для ароматических углеводородов, прогидрированных в нафтены, дала значения содержания нафтенов. Парафины были получены по разности. Усовершенствования в простоте, которые дали методу широкое применение, сгруппировались вокруг удаления трудной стадии гидрирования . Так называемый метод n-d-M требует лишь значения индекса рефракции, плотности и молекулярного веса. Он основан на линейных соотношениях между составом углеводородных фракций и вышеизложенных свойств до и после предлагаемого гидрирования. Соотношения, выраженные уравнением

Алкилбензосульфонаты с различными алкильными цепями. При получении поверхностно-активных веществ этого типа в качестве агентов алкилирования используют тримеры изобутилена и хлорпроизводные углеводородов из керосиновой фракции нефти, а также полимеры других алкенов, например пентенов. В качестве ароматического компонента иногда вместо бензола используют толуол. '

Добавление к ацетону или метилэтилкетону ароматического компонента приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов парафина. Однако при повышении содержания ароматического растворителя в смеси с кетоном наряду с ростом выхода депа-рафинированного масла увеличиваются продолжительность фильтрования, ТЭД и температура застывания полученного масла . Сравнивая приведенные данные, следует отметить, что при одном и том же выходе депарафинированного масла или при обезмасливании — в парафине.

Применение растворителя переменного состава не влечет технологических трудностей, так как при регенерации кетон-аромати-ческого растворителя в парах, уходящих из первой ступени регенерации, концентрация кетона повышается, в то время как пары следующих ступеней регенерации растворителя содержат больше ароматического компонента. Ниже приведены данные о содержании кетона при регенерации растворителя из раствора фильтрата на одной из установок обезмасливания Грозненского НПЗ им. А. Шерипова :

застывающих масел и глубокообезмасленных твердых углеводородов без добавления ароматического компонента. Данные об эффективности депарафинизации с использованием различных ке-