Главная -> Словарь

Ароматическую структуру

Ароматические углеводороды могут быть удобно сгруппированы в «ароматический тип», описывающий компоненты, имеющие то же количество и ту же группировку ароматических колец. Если в ароматическом углеводороде содержится два ароматических кольца, следует различать три типа, а именно :

Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, .растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в .анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов и битума, взятых на хро-матографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном . Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается.

Хлористый алюминий в твердом виде практически не растворим в углеводородах и слабо катализирует реакцию. Однако по мере выделения НС1 хлористый алюминий начинает превращаться в темное жидкое вещество, также не растворимое в избытке углеводорода. Этот комплекс Густавсоиа обладает высокой каталитической активностью, и реакция постепенно ускоряется. Его можно приготовить, пропуская НС1 при нагревании через суспензию А1С1з в ароматическом углеводороде. Комплекс представляет собой соединение А1С13 и НС1 с 1—6 молекулами ароматического углеводорода, одна из которых находится в особом структурном состоянии положительно заряженного иона , a остальные образуют сольватную оболочку:

Гомологи бензола гидрируются с меньшей...скоростью, .дем сам

после водородного облагораживания, в качестве малосернистого котельного топлива. Процесс высокотемпературного крекинга вакуумного гудрона осуществлялся в атмосфере водяного пара. Перегретый водяной пар впрыскивался в реактор одновременно с распыленным сырьем. Под воздействием перегретых водяных паров периферийная парафино-нафтеновая часть молекул асфальтенов подвергается крекингу и легкие продукты отгоняются; центральное полициклоароматическое ядро молекулы конденсируется дальше, образуя более компактную конденсированную ароматическую структуру. В качестве исходного сырья в этом процессе использовался вакуумный гудрон, полученный из тяжелой иранской нефти . Характеристика гудрона следующая: асфальтены — 12%, сера — 3,43%, отношение С/Н равно 8. Баланс продуктов процесса: газ — 5,4%, крекинг-бензин — 11,3%, крекинг-газойль— 53,0%, пек — 30,0%. Сера распределялась в продуктах реакции следующим образом: в газе — 16,8% от общего содержания в сырье, в бензине — 1,7% , в крекинг-газойле — 2,5% , в пеке — 4,4% . Ванадий и никель практически полностью перешли в пек, в крекинг-газойле они присутствовали лишь в виде следов. Источником образования пека является конденсированное полициклическое ароматическое ядро молекул асфальтенов и смол. Характеристика пека следующая: удельный вес 1,22 , температура текучести 218° С; содержание нерастворимых в к-гептане соединений — 80,5%; элементный состав, %: С 87,0; Н 6,4; S 4,6; N 1,6; отношение С/Н: весовое — 13,6; атомное — 0,86. Пек используется как исходное сырье для производства нитевидного технического углерода и активированного кокса. Однако наиболее многотоннажное потребление пек, по-видимому, получит в качестве добавки к углю в производстве металлургического кокса. При добавке пека к углю в количестве 5 % потребление его при производстве 1 млн. т кокса составит 20 тыс. т. Учитывая большие масштабы производства металлургического кокса, эта область потребления пека высокотемпературного крекинга вакуумного гудрона может стать одной из ведущих.

Из этих опытов совершенно очевидно, что высокомолекулярные углеводороды, обладающие канцерогенной активностью и, следовательно, имеющие конденсированную полициклическую ароматическую структуру, образуются в процессе каталитического крекинга нефтяного сырья.

Из этих опытов с очевидностью следует, что высокомолекулярные углеводороды, обладающие канцерогенной активностью и, следовательно, имеющие конденсированную полициклическую ароматическую структуру» образуются в процессе каталитического крекинга нефтяного сырья.

Молекула пиррола плоская . Пиррол имеет ярко выраженную ароматическую структуру:

В табл. 107 представлены протонные химические сдвиги, расчетные и экспериментальные , для ряда азотистых гетероциклов. Введение алкильных заместителей приводит к сдвигу прилежащих к заместителю протонов в сильное поле , а введение электроотрицательных заместителей — в слабое поле . Химические сдвиги для метальных заместителей лежат в интервале 8 = 2,2—3,07 м. д. в зависимости от места заместителя и структуры гетероциклического соединения, для метилено-вых групп в а-положении к ареновому кольцу в более длинных алкильных заместителях химический сдвиг примерно на 0,3 м. д. сдвинут в слабое поле . Введение азота в ароматическую структуру приводит к значительным сдвигам сигналов прилежащих атомов углерода в область слабых полей, что может быть использовано для их идентификации. Химические сдвиги 13С и азота для шестичленных азотистых гетероциклов представлены ниже :

соединений, снятые методом ДО, идентичны их спектрам в растворах, и, как видно из рис. 3.7, основная доля электронного поглощения этих веществ находится в УФ-области в отличие от углей, поглощающих в основном в видимой и БИК-области спектра. Значительное увеличение поглощения ароматических соединений в видимой области спектра наблюдается при росте числа циклов, при наличии несколько полярных заместителей, в сочетании с сопряженными фрагментами неароматической природы, как это имеет место в красителях, однако во всех случаях сохраняется интенсивное поглощение в УФ-области. Наибольшее сходство со спектрами ДО углей наблюдается для изовиолантрона, имеющего высококонденсированную ароматическую структуру, включающую кислородсодержащие группы, но и для него характерна значительно большая интенсивность поглощения в видимой области . На основании этих данных высказано мнение, что ароматические 3-4-циклические фрагменты не являются преобладающими в структуре углей; судя по низкой интенсивности поглощения в УФ-области, их содержание в углях средней стадии метаморфизма не может быть более 4-5% от массы угля .

Различные фракции сырой синтетической нефти, получаемой в процессах КОЭД, Н-коал и Синтойл, могут быть переработаны в высокооктановый бензин, турбинное и дизельное топливо при использовании соответствующей нефтехимической технологии. Трудности, которые в большей или меньшей степени возникают при реализации этих процессов, зависят от используемой фракции и целевого продукта. Производство бензина не представляет больших затруднений, так как этот продукт получается из светлых фракций нафты, которые имеют обычно нафтеновую или ароматическую структуру и содержат соединения, легко перерабатываемые в высокооктановые компоненты.

Нерастворимая часть, которая также может быть названа карбогеновыми оксикис-лотами, имеет конденсированную ароматическую структуру, содержащую кислород в виде кетонных, эфирных, карбоксильных и фенольных групп .

Указанные в табл. 4.9 сернистые функциональные группы элиминируются с очень небольшими энергиями активации , легче всего тиолы, затем сульфиды, т. е. «мостики», образованные серой. По мере деструкции доля этих функциональных групп в общем количестве органической серы уменьшается, т. е сера, входящая в ароматическую структуру,

При дальнейшем дегидрировании бициклическая нафтеновая структура , которая не является плоской, превращается в плоскую ароматическую структуру . Возникающее при этом напряжение проводит к разрыву вторичных пяти- и шестичленных колец с одновременным образованием соответственно м- и тг-ксилола.

основании элементарного анализа и определения молекулярного веса до и после гидрогенизации. В этом случае к одной молекуле присоединилось h'—h атомов водорода, что равняется среднему числу атомов углерода в ароматических кольцах в молекуле исходной масляной фракции. Отсюда для вычисления доли атомов углерода, входящих в ароматическую структуру, мы получаем: