Главная -> Словарь

Ароматизация парафиновых

Ароматизация парафинов и нафтенов. Каталитическое дегидрирование нафтенов и циклизация — дегидрирование парафинов с образованием ароматических углеводородов представляют собой основные реакции риформинга. Обычные условия процесса: мольное соотношение водород : углеводород равно 4:1, давление составляет приблизительно 35 атм, а температура — 500° С.

Механизм ароматизации парафинов . Ароматизация парафинов на бифункциональных алюмоплатиновых катализа-' торах в условиях риформинга — процесс сложный, включающий ряд последовательно и параллельно идущих реакций. Наряду с реакциями С6- и Св-дегидроциклизации, катализируемыми платиной, протекают также реакции циклизации под действием кислотного компонента катализатора. Как уже упоминалось, образующиеся цикло-пентаны превращаются в ароматические углеводороды, -подвергаясь дегидроизомеризации.

Дегидрирование парафинов С6—Cs не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Cs—C4 в мягких условиях . Ароматизация парафинов С6—Cs является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга . Дегидроциклизация индивидуальных парафинов интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 "С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации . Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима . Наибольшую роль Дегидроциклизация парафинов Q—Cg играет в процессе «Аромайзинг», разработанном Французским институтом нефти. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении

Открытие в 1934—37 гг. новых реакций на платиновом катализаторе, как гидрогенолиз циклопентановых углеводородов и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов , не повлияло на точность метода Н. Д. Зелинского в деле исследования нефтяных углеводородов, как это доказано целым рядом исследователей .

30.А. Ф. Платэ. Каталитическая ароматизация парафиновых углеводоро-доп. М.—Л., Изд-во АН СССР, 1948.

16. А. Ф. Платэ. Каталитическая ароматизация парафиновых углеводо-

5. Платэ А. Ф. Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов. М. — Л., Изд. АН СССР, 1948. 264 с.

Казанский и Платэ осуществили дегидроциклизацию парафинов над платинированным углем при 305—310° С. Кар-жев, Северьянова и Снова нашли, что ароматизация парафиновых углеводородов происходит над катализатором, состоящим из окиси хрома, окиси меди и фосфорной кислоты, при 500— 550° С.

22. Казанский Б. А., II л а т э А. Ф., ЖОХ, 7, вып. 2, 328 ; В*!ч., 69, 1862 ; Плата А. Ф., Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, Изд. АН СССР, 1948.

Второй основной реакцией является дегидроциклизация парафиновых углеводородов; механизм этой реакции еще не совсем ясен. Ароматизация ".парафиновых углеводородов возможна как

41. Sinfelt J. Н., Hurwitz Н., Rohrcr J. С. — J. Catal., 1962, v. 1, p. 481.42. Бра-гин (Г. В., Либерман А. Л. Превращения углеводородов на металлсодержащих катализаторах. М.: Химия, 1981, гл. IV, V. 43. Левицкий И. И., Гоникберг М. Г., Миначев X. М. — ДАН СССР, 1964, т. 158, № 5, с. 123. 44. Воронин В. В., Ми-начев X. М., Левицкий И. И. — Изв. АН СССР. Сер. хим.,-1967, № 12, с. 2616—2619. 45. Миначев X. М., Левицкий И. И., Воронин В. В. — Там же, 1969, № 6, с. 1283— 1287. 46. Brandenberger S. G., Cullender W. L., Meerbott W. K. — J. Catal., 1976, v. 42, № 2, p. 282-. 47. Christoffel E. G., Robschlager K.-H. — Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., 1978, v. 17, № 4, p. 331. 48. Christoffel E. G., Paal Z. — J. Catal., 1982, v. 73, № 1, p. 30. 49. Платэ А. Ф. Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов. М.: Л.: Изд-во АН СССР, 1948. 264 с. 50. Розенгарт М. И., Казанский Б. А. — Усп. хим., 1971, г. 40, № 9, с. 1537—1567.

63. А. Ф. П л а т э. Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, 1949.

Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ установили, что ароматизация парафиновых углеводородов протекает над катализатором Pt/C при 305—310°. Однако выходы ароматических углеводородов были значительно ниже, чем в опытах Молдавского. Например, в случае дегидроциклизации гексапа выход бензола составил всего около 2%. В отличие от окиси хрома платиновый катализатор осуществлял также С5-циклизацию. Так, при дегидроциклизации гептана в ка-тализате содержалось около 10% гомологов циклопентана. Таким образом, в присутствии платины циклизация парафинов протекает по двум направлениям. Например:

1. Платэ А. Ф., Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, Изд. АН СССР, 1948.