Главная -> Словарь

Асфальтенов карбоидов

На основании рентгеноструктурного анализа было установлено, что выделенные из нефти асфальтены имеют слабовыраженные кристаллические сзойства. Более детальные исследования показали, что структура асфальтенов характеризуется ярко выраженными двумерными поли циклическими системами, образующими плоскости— «слои» . Диаметр этих слоев по первоначальным данным составлял 0,85—1,50 нм, а по эолее поздним — 3,0—5,0 нм." Слои, по-видимому, имеют вытянутую форму с длиной примерно 5,0 и шириной около 1,0—1,2 нм .

следующие выводы: 1) структура асфальтенов характеризуется хорошо организованными полициклическими системами — двухмерными дискообразными слоями, имеющими диаметр- от 0,05 до 1,5 нм; 2) полиядерные пластины ассоциируются в кристалло-подобные образования толщиной 1,6—2,0 нм, состоящие из 5—6 слоев; 3) расстояние ) между слоями от 0,355 'до 0,370 нм; 4) расстояние между звеньями в насыщенных структурах от 0,555 до 0,6 нм.

Результаты исследований позволили предложить структуру асфальтенов в виде упорядоченных агрегатов типа плоских листов радиусом 8,5—15А и толщиной 16—20А. Эти листы обладают повышенной полярностью и потому могут адсорбировать полярные вещества. Наличие алифатических «хвостов» стабилизируют эти агрегаты. Асфальтены образуют полимолекулярную систему. Степень ароматичности фракций асфальтенов мало меняется с изменением молекулярного веса, что наряду с данными рентгеноструктурного анализа позволило предположить наличие в молекуле асфальтена блока идентичности . На основе ЯМР спектров предложена возможная химическая структура мономерного звена 3. Структура мономерной группы, молекулярный вес который колеблется приблизительно между 400 и 700 , зависит от природы нефти. Кривая распределения молекулярных весов асфальтенов имеет заметный максимум между значениями 1000 и 2000. Молекулярный вес большей части асфальтенов не превышает величины в несколько тысяч. Химическая структура асфальтенов характеризуется в основном одновременным присутствием ароматических и нафтеновых циклов и короткими алифатическими цепями

1. Структура асфальтенов характеризуется организованными

Деасфалыизат, получаемый в процессе Добен, по сравнению с гудроном содержит на 90-95$ меньше асфальтенов, характеризуется в 1,5-2^5 раза меньшей вязкостью, 1,5-2 раза меньшей коксуемостью.

1) структура асфальтенов характеризуется хорошо организованными полициклическими системами — двухмерными дискообразными слоями, имеющими диаметр , имеющими диаметр Za от 0,05 до 1,5 нм.

Большинство изученных фракций асфальтенов характеризуется малыми долями парафинового углерода Сп^21% и содержит в алифатических фрагментах структурных единиц Сп ^ 7. Из последних до Cv = 3,4 атома входят в состав групп СНд, удаленных от ароматических ядер, что указывает на малую распространенность длинных алкильных фрагментов. Молекулы веществ Ан из русской и Ац-! из са-мотлорской готеривской нефтей содержат только метильные группы в качестве заместителей . Однако почти во всех тагринских и в семи асфальтеновых фракциях остальных нефтей величина Сп превышает 21 %, а в трех случаях достигает 48—58% . Компоненты этих фракций, несомненно, содержат развитые алифатические цепи.

дящий к образованию низкомолекулярных продуктов. Изменение линейноср характера скорости превращения выше 400 °С обусловлено интенсивной термодеструкцией основных структурных блоков асфальтенов. Процесс термических превращений асфальтенов характеризуется рядом последовательных эндотермических эффектов , которые по температурным интервалам совпадают со стадиями термического разложения, полученными аналитически из термогравиметрических и газоволюмометрических данных . Численным анализом зависимости энергии активации от суммарной степени превращения при различных порядках реакции были установлены две стадии процесса термодеструкции и определены их кинетические параметры . Некоторое расхождение между значениями кинетических параметров, полученных при анализе данных двух независимых методов, объясняется не только погрешностью в их определении, но и различием в физическом смысле рас-

1. Структура асфальтенов характеризуется хорошо организованными полициклическими системами — двухмернымш дискообразными слоями , имеющими диаметр- от 8,5 до 15 А.

Помимо возможности получать из соответствующих видов сырья высококачественные масла, метод вольтализации представляет большой интерес как источник увеличения ресурсов масляного сырья в нефтеперерабатывающей промышленности и в промышленности искусственного жидкого топлива. В таких удаленных от нефти районах, как Сибирь, искусственное получение жидкого моторного топлива и смазочных масел на базе ископаемых твердых каустобиолитов является важнейшей практической задачей для промышленности и для сельского хозяйства. Между тем, как показали исследования Н. И. Чер-ножукова над смазочными маслами, выделяемыми из первичных смол методами прямой разгонки мазутов смол в вакууме. особых надежд на разрешение проблемы снабжения этими маслами, полученными обычными в технологии нефти путями, возлагать не приходится. Мазуты даже сапропелитовых смол характеризуются высоким содержанием подлежащих удалению асфальтенов, карбоидов, парафина, ароматических углеводородов, а также весьма невысоким содержанием отвечающих маслам вязких фракций. Даже из мазута смолы барзасских сапропелитов выход очищенных масел не превышает 12% от исходного материала. Нетрудно подсчитать, что для осуществления небольшой программы производства смазочных масел в 25 000 т потребовалась бы углеперегонка в колоссальных масштабах — не менее 2 000 000—2 500 000 т, а следовательно, разрешения проблемы снабжения смазочными маслами на путях полукоксования ожидать затруднительно. Немногим лучшие, чем разгонка, перспективы сулит гидрогенизация первичных смол, как об этом позволяет судить освещенный нами выше опыт, работы по ТТН-процессу завода в Цейтце. Таким образом, промышленность искусственного жидкого топлива, несомненно, нуждается в вовлечении в сферу сырья в целях получения смазочных масел также невязких фракций первичных смол и продуктов гидрирования угля . Этот переход к получению масел синтетическим путем, при том же объеме углеперегонки, увеличит наши возможности производства смазочных масел в 2—3 раза. В иностранной литературе по вольтоловым маслам из первичных смол имеются лишь крайне отрывочные сведения. Помимо цитированных выше работ Эйхвальда, можно отметить лишь патенты И. Г. Фар-бениндустрп . В последних защищается получение масел из средних фракций продуктов крекинга и гидрогенизации смол под действием тока напряжением в 12000 в и при частоте 7000 герц/сек, отличающихся вязкостью в 100 раз большей, чем вязкость исходного сырья.

согласно которым чем больше коксообразующих элементов в сырье, тем быстрее происходит коксование . Оно будет происходить в том случае, когда структурированные асфальтены и карбоиды выпадут из коллоидного раствора. Тем не менее, как следует из полученных нами данных, время до начала коксования для каждого вида сырья различно и зависит прежде всего от степени гомогенности остатка, вязкости и условий высокотемпературного нагрева.

входе в змеевик наблюдалось для продуктов вторичного происхождения, обладающих наибольшей склонностью к расслоению. В то же время экстракт с установки «Дуосол» и 47%-и остаток арланской нефти при тех же условиях, по крайней мере, в течение 7 ч не образовывали отложений кокса. Полученные результаты противоречат представлениям, согласно которым чем больше коксообразующих элементов в сырье, тем быстрее происходит коксование . Оно будет происходить в том случае, когда структурированные асфальтены и карбоиды выпадут из коллоидного раствора. Однако, как следует из полученных данных, время до начала коксования для каждого вида сырья различно и зависит прежде всего от степени гомогенности остатка, вязкости и условий высокотемпературного

змеевик наблюдалось для продуктов вторичного происхождения, обладающих наибольшей склонностью к расслоению. В то же время экстракт с установки дуосол и 47%-ный остаток арланской нефти при тех же условиях по крайней мере в течечмие 7 ч не образовывали коксоотложений. Полученные результаты противоречат представлениям, распространенным среди некоторых нефтепереработчиков, согласно которым чем больше коксообразующих элементов в сырье, тем быстрее 'происходит коксование . Оно будет происходить в том случае, когда асфальтены и карбои-ды выпадут из коллоидного раствора. Однако, как следует из полученных нами данных, время до начала коксования для каждого вида сырья различно и зависит прежде всего от гомогенности остатка, вязкости и условий высокотемпературного нагрева. Обычно прямотонные остатки более стабильны, чем крекинг-остатки.

Образование асфальтенов и карбоидов при крекинге ароматических

по пор. углеводорода проводился крекинг температура °С продолжительность мин. щенного углеводорода асфальтенов карбоидов

температура продолжительность мин. проводился опыт ного углеводорода асфальтенов карбоидов

асфальтенов карбоидов

После удаления ароматики образование асфальтенов и карбоидов резко уменьшилось, что ясно показывает первенствующую роль ароматических углеводородов в процессах конденсации, приводящих к образованию карбоидов.

согласно которым чем больше коксообразующих элементов в сырье, тем быстрее происходит коксование . Оно будет происходить в том случае, когда структурированные асфальтены и яарбоиды выпадут из коллоидного раствора. Тем не менее, как следует из полученных нами данных, время до начала коксования для каждого вида сырья различно и зависит прежде всего от степени гомогенности остатка, вязкости и услоший высокртемператур-ного нагрева.

змеевик наблюдалось для продуктов вторичного происхождения, обладающих наибольшей склонностью к расслоению. В то же время экстракт с установки дуосол и 47%-ный остаток арланской нефти при тех же условиях по крайней мере в течечние 7 ч не образовывали коксоотложений. Полученные результаты противоречат представлениям, распространенным среди некоторых нефтеперера-, ботчиков, 'согласно которым чем больше коксообразующих элементов в сырье, тем быстрее происходит коксование . Оно будет происходить в том случае, когда асфальтены и карбои-ды выпадут из коллоидного раствора. Однако, как следует из полученных нами данных, время до начала коксования для каждого вида сырья различно и зависит прежде всего от гомогенности остатка, вязкости и условий высокотемпературного нагрева. Обычно тфямогонные остатки более стабильны, чем крекинг-остатки.