Главная -> Словарь

Асфальтенов начинается

Изучалось действие 96%-ной серной кислоты на хлорофор-менные растворы асфальтенов, концентрация которых менялась в пределах 0,35—3,27, при величине отношения серная кислота / / раствор, равной от 0,3: 100 до 15: 85. В этих условиях уже после 10-минутного перемешивания образовалось некоторое количество нерастворимого в хлороформе продукта уплотнения асфальтенов. Количество его увеличивалось с возрастанием величины отношения серная кислота / раствор асфальтенов. Наряду с увеличением количества нерастворимого в хлороформе продукта изменялись свойства и состав последнего: увеличивался его удельный вес и повышалось содержание серы .

Концентрация с=Ю-5 г/л. Растворители: 1 — бензол, 2 — хлорбензол. 3 — нитробензол. Вертикальные линии соответствуют положению полос поглощения асфальтенов при температуре —196° С

делилась вязкость бензольных растворов асфальтенов при 25° С.

Проводились и параллельные определения молекулярных весов одних и тех же асфальтенов криоскопическнм и вискозцметрическим методами с использованием бензольных растворов асфальтенов разных концентрации. Как видно из данных, приведенных в табл. 117, при всех трех концентрациях более низкие значения молекулярных весов асфальтенов получались по вискозиметрическому методу.

В работе показана нестабильность свойств дистиллятов, отбираемых сверху камеры при использовании прямо-гонного сырья и крекинг-остатка. Аналогичные изменения кривых температуры верха реактора и физико-химических констант дистиллята указывают на одни и те же причины этих изменений, которые связаны с фазовыми переходами в реакторе в процессе коксования. В первый период коксования до пороговой концентрации асфальтены накапливаются в остатке, затем они выпадают во вторую фазу. Момент выпадения асфальтенов и начало образования коксового массива четко прослеживаются на кривых изменения выходов и качества дистиллята. Чем меньше агрегативная устойчивость системы , тем скорее достигается пороговая концентрация асфальтенов и выпадение их во вторую фазу. Затем наступает при постоянной подаче сырья в реактор период непрерывного выделения асфальтенов, концентрация которых превышает порог осаждения. Результаты анализа кокса по высоте реактора показали его неодинаковое качество. Большее время, затрачиваемое на удаление кокса из средней части камеры, согласуется с высокой механической его прочностью в этой зоне. При удалении кокса из нижней и верхней зоны формируется мелочь , что снижает качество электродного кокса. Это видно из данных табл. 17, полученных на различных установках замедленного коксования при работе на, различном сырье.

При определении молекулярного веса асфальтенов криоскопиче-ским методом в растворе бензола на результат влияют лишь растворимые фракции асфальтенов. Концентрация этих фракций ниже расчетной по взятой навеске и поэтому молекулярный вес получается завышенным. Замечено также показана нестабильность свойств дистиллятов, отбираемых сверху камеры при использовании прямо-гонного сырья и крекинг-остатка. Аналогичные изменения кривых температуры верха реактора и физико-химических констант дистиллята указывают на одни и те же причины этих изменений, которые связаны с фазовыми переходами в реакторе в процессе коксования. В первый период коксования до пороговой концентрации асфальтены накапливаются в остатке, затем они выпадают во вторую фазу. Момент выпадения асфальтенов и начало образования коксового массива четко прослеживаются на кривых изменения: выходов и качества дистиллята. Чем меньше агрегативная устойчивость системы , тем скорее достигается пороговая концентрация асфальтенов и выпадение их во вторую фазу. Затем наступает при постоянной подаче сырья в реактор период непрерывного выделения асфальтенов, концентрация которых превышает порог осаждения. Результаты анализа кокса по высоте реактора показали его неодинаковое качество. Большее время, затрачиваемое на удаление кокса из средней части камеры, согласуется с высокой механической его прочностью-в этой зоне. При удалении кокса из нижней и верхней зоны формируется мелочь , что снижает качество-электродного кокса. Это видно из данных табл. 17, полученных на различных установках замедленного коксования при работе на. различном сырье.

В работе показана нестабильность свойств дистиллятов, отбираемых сверху камеры при использовании прямо-гонного сырья и крекинг-остатка. Аналогичные изменения кривых температуры верха реактора и физико-химических констант дистиллята указывают на одни и те же причины этих изменений, которые связаны с фазовыми переходами в реакторе в процессе коксования. В первый период коксования до пороговой концентрации асфальтены накапливаются в остатке, затем они выпадают во вторую фазу. Момент выпадения асфальтенов и начало образования коксового массива четко прослеживаются на кривых изменения: выходов и качества дистиллята. Чем меньше агрегативная устойчивость системы , тем скорее достигается пороговая концентрация асфальтенов и выпадение их во вторую фазу. Затем наступает при постоянной подаче сырья в реактор период непрерывного выделения асфальтенов, концентрация которых превышает порог осаждения. Результаты анализа кокса по высоте реактора показали его неодинаковое качество. Большее время, затрачиваемое на удаление кокса из средней части камеры, согласуется с высокой механической его прочностью-в этой зоне. При удалении кокса из нижней и верхней зоны формируется мелочь , что снижает качество-электродного кокса. Это видно из данных табл. 17, полученных на различных установках замедленного коксования при работе на. различном сырье.

представлена частицами асфальтенов. Концентрация частиц асфальтенов остает-

Как видно из рис. 6.12, в реальных спектрах интенсивность фона становится различной только при очень больших концентрациях парамагнетиков и в большей степени зависит от группового состава среды и добавляемого растворителя. Ассоциаты имеют плоское строение с хорошо сформированными пластинами со средним поперечным размером до 1-3 мкм, обнаруженные методом электронной микроскопии. Плотная упаковка надмолекулярных структур асфальтенов проявляется в том, что растворы асфальтенов ведут себя аналогично компактным ассоциированным полимерам, причем они имеют меньший молекулярный объем, чем молекулы полимера с той же молекулярной массой.

ния уменьшается до нуля; 2) одновременно с уменьшением содержания смол растет выход асфальтенов ; он достигает максимума, затем начинает уменьшаться, и наконец, асфальтены почти исчезают; 3) количество карбоидов в начале процесса коксования ничтожно; образование их происходит медленно , но по мере увеличения асфальтенов растет и образование карбоидов; при достижении максимального накопления асфальтенов начинается быстрый рост карбоидов, затем образование карбоидов замедляется и с исчезновением асфальтенов остается постоянным. Снижение содержания смол при коксовании при одновременном увеличении количества асфальтенов говорит о том, что смолы постепенно уплотняются в асфальтены. Медленное образование карбоидов в начальных стадиях процесса коксования является результатом низкой концентрации асфальтенов; начало быстрого

Из данных табл. 8 следует, что при длительном нагревании при 450° С образцов, обогащенных смолисто-асфальтеновыми веществами, происходит термическое разложение по схеме углеводороды—»-—-смолы—-асфальтены—»-карбены . Однако достаточно интенсивное разложение смол и асфальтенов начинается лишь при концентрации их около 15%. При температуре до 350°С асфальтены оказываются термостабильными и не превращаются в карбе-ны. Поэтому при длительном нагревании нефтепродуктов при температуре не выше 350° С наблюдается постепенное накопление асфальтенов и сохраняется относительно постоянное суммарное содержание смолисто-асфальтеновых веществ . Эта закономерность хорошо иллюстрируется данными, приведенными в табл. 9.

Выше уже отмечалось, что процесс образования асфальтенов начинается лишь при наличии в нефтепродукте пороговой концентрации смол. Поэтому в начальной стадии нагревания фракции, содержавшей всего 5% смол, несомненно, шел преимущественно процесс образования смол, тогда как в образцах с высоким содержанием смолисто-асфальтеновых веществ в самой начальной стадии нагревания процесс термических превращений шел в полном объеме по схеме углеводороды—«-смолы—-асфаль-тены—-карбены.

Удельные веса асфальтенов, выделенных из асфальтитов, увеличиваются с ужесточением режима термообработки исходного гудрона, а молекулярные веса в той же последовательности уменьшаются . Данные об элементном составе всех образцов асфальтенов показывают довольно четкую тенденцию изменения состава асфальтенов: чем выше температура обработки, тем выше содержание углерода и ниже содержание водорода. Это вполне согласуется с направлением изменения их удельных и молекулярных весов. Следовательно, основной реакцией в «обуглероживании» молекул асфальтенов при сравнительно высоких температурах является дегидроконденсация их циклических структур. С этим заключением согласуются данные, полученные при определении термостабильности асфальтенов термогравиметрическим методом . Термогравиметрические кривые процесса разложения асфальтенов, как подвергнутых термообработке, так и без таковой, свидетельствуют о близком характере их разложения. Термическое разложение асфальтенов начинается при температуре ~270° С и заканчивается при температуре 700° С. На кривых всех

По достижении определенной критической концентрации асфальтенов в растворах, вследствие взаимодействия молекул асфальтенов, начинается быстро растущая ассоциация или агломерация их, сопровождающаяся выпадением их в виде твердого осадка. Если в такую систему прибавить ароматические углеводороды в количествах, достаточных для насыщения этих адсорбционных сил молекул асфальтенов, обусловливающих их взаимное притяжение и осадкообразование, т. е. образование гелеобразной структуры, то процесс начинает идти в обратном направлении, т. е. в сторону пептизации гель-структуры и образования стабильных золь-коллоидных растворов" .

Но достижении определенной критической концентрации асфальтенов в растворах вследствие взаимодействия молекул асфальтенов начинается быстро растущая ассоциация или аггломерацпя их, сопровождающаяся выпадением их в виде твердого осадка, гдмп в такую систему прибавить ароматические углеводороды в количествах, достаточных для насыщения этих адсорбционных сил молекул асфальтепов, обусловливающих их взаимное притяжение и осадкообразование, т. е. образование ге-

Для битумов II типа, напротив, в соответствии со сравнительно невысокой энергией активации, составляющей 2-Ю3—2,5 X ХЮ3 кал/моль, образование асфальтенов начинается уже при достаточно низких температурах и происходит во всем исследуемом температурном интервале. Для битумов III типа энергия активации имеет промежуточное значение в пределах 6-Ю3—9-Ю3 кал/моль и образование асфальтенов заметно усиливается при температуре 120°С.

щий смесь пентана и гексана. Замечено, что коагуляция асфальтенов начинается

По достижении определенной критической концентрации асфальтенов в растворах, вследствие взаимодействия молекул асфальтенов, начинается быстро растущая ассоциация или агломерация их, сопровождающаяся выпадением их в виде твердого осадка. Если в такую систему прибавить ароматические углеводороды в количествах, достаточных для насыщения этих адсорбционных сил молекул асфальтенов, обусловливающих их взаимное притяжение и осадкообразование, т. е. образование гелеобразной структуры, то процесс начинает идти в обратном направлении, т. е. в сторону пептизации гель-структуры и образования стабильных золь-коллоидных растворов .