Главная -> Словарь

Асфальтенов возрастает

Ниже в табл.3.3 приводим элементный состав нативных смол и асфальтенов, выделенных из нефтей известных месторождений России.

Гидрирование асфальтенов, выделенных из нефти, протекает в 5 раз медленнее гидрирования асфальтенов из гидрогенизата угля и в 25 раз медленнее, чем гидрирование асфальтенов, выделенных из полукоксовой смолы

ленности. Осаждение асфальтенов наблюдалось уже при подаче 2—3-кратного объема петролейного эфира. При этом в осадок переходило 50—70% от всего количества асфальтенов, но они увлекали с собой много смол и масел. Потребовалось увеличить количество осадителя до 40-кратного объема и применить переосаждение, чтобы полностью отделить асфальтены от смол и масел. Были определены молекулярный вес и йодное число асфальтенов. Молекулярный вес асфальтенов, выделенных из разных видов прямогонного сырья, находился в пределах 1800— 2200, а выделенных из крекинг-остатка был равен 1200—1500. Йодное число асфальтенов, полученных из прямогонного сырья, было в пределах 20—25, а из крекинг-остатка 25—40. Йодное число, как известно, определяет в сумме число присоединения и число замещения. Поэтому нет уверенности в том, что оно правильно характеризует степень непредельности таких высокомолекулярных соединений, как асфальтены.

На фото 1, 2 и 3 приведены микроструктуры кокса, полученного при коксовании отдельно масел, смол и асфальтенов, выделенных из крекинг-остатка туимазинскои девонской нефти, а на фото 4 — кокса, образовавшегося из самого исходного крекинг-остатка, т. е. при совместном 'присутствии всех его структурно-групповых составляющих .

В табл. 10 приведены свойства масел, смол и асфальтенов, выделенных из крекинг-остатка смеси артемо-малгобекских нефтей до и после его окисления. В результате окисления снизились плотность, коксуемость и йодные числа всех компонентов. Содержание серы в отдельных компонентах снизилось, но так как изменилось соотношение их количеств, то общее содержание серы в остатке практически не изменилось. Изменились внешний вид всех компонентов и некоторые их физиче-

Кинетику реакций коксования масел, силикагелевых смол и асфальтенов, выделенных из того же крекинг-остатка, изучали по принятой методике при температурах 400, 420 и 440 °С.

Термическое разложение асфальтенов, выделенных из нефти или продуктов ее переработки, протекает при атмосферном давлении в токе инертного газа непосредственно с образованием кокса без промежуточных стадий и может быть описано уравнением

Выход кокса зависит от ароматизованности асфальтенов — для нативных нефтяных он составляет 50 — 60% масс., а для более аро-матизованных, выделенных из продуктов деструктивного происхождения, — 75 — 80% масс. Разложение одного из образцов нативных асфальтенов проходило по реакции первого порядка с константой скорости

Разложение образца асфальтенов, выделенных из крекинг-остатка термического крекинга, происходило по реакции полуторного порядка с константой скорости

На рис. 88 приведены результаты исследования пиролиза асфальтенов, выделенных из нефтей Старогрозненского месторождения. Исследовались главным образом асфальтены беспарафинистых нефтей . Для сравнения приведены также результаты пиролиза асфальтенов природной нефти А1 и асфальтенов, выделенных из нефти типа Б2, полученной при лабораторной биодеградации . Отметим, что результаты исследований показали полную тождественность состава асфальтенов нефтей типа Б2 различного генезиса .

3 В целях большей наглядности результаты ГЖХ-анализа исходных нефтей и продуктов пиролиза выделенных из них асфальтенов приведены в виде так называемых унифицированных хроматограмм, т. е. показаны только высоты пиков нормальных и изопреноидных алканов над фоном.

На заводах масляного профиля предлагается подвергать глубокому окислению асфальт деаефальтизации пропаном. В процессе окисления содержание асфальтенов возрастает да

этапе, но отмечается, резкое снижение содержания в газах непредельных углеводородов , а молекулярные веса всех компонентов остатка непрерывно возрастают. Молекулярный вес смол и асфальтенов увеличивается примерно в 2 раза . По-видимому, в этом этапе возрастает роль реакций циклизации и введения непредельных углеводородных групп в качестве заместителей в высокомолекулярные соединения. Возможны также реакции присоединения свободных радикалов по месту олефиновых связей и обрыв цепей в результате взаимодействия двух радикалов . О еще сравнительно незначительной роли в этом этапе реакций уплотнения свидетельствует практически неизменное содержание в остатке асфальтенов и нерастворимых в бензоле.

Как известно, реакции распада являются эндотермическими, требующими подвода тепла извне, а реакции конденсации и уплотнения — экзотермическими, протекающими с выделением тепла. Наименьшей свободной энергией обладают конечный продукт глубокого уплотнения — твердое углеродистое образование. Доля экзотермических реакций к концу третьего этапа достигает наибольшего значения. Выделяющееся при этом тепло прогрессивно ускоряет их и они приобретают характер цепных реакций. Это приводит к бурному выделению паров и газов. Остаток имеет в это время консистенцию высокоплавкого и высоковязкого битума . С увеличением в остатке содержания дис-персоидов и коллоидов возрастает прочность пленки на границе раздела жидкой и па-ро-газовой фаз. Происходит вспучивание коксующегося остатка.

При повышении концентрации асфальтенов от 16% и более формируются надмолекулярные структуры, состоящие из двух, трех и более молекул . В результате этого молекулярная масса асфальтенов возрастает до 4000 при определении в нитробензоле и до 6000 при определении в бензоле.

домо беспарафинистых смолистых масел наблюдается в ряде случаев уже при положительных температурах, а при понижении температуры вырастает, дает основание сделать заключение, что количество дисперсных частиц асфальтенов возрастает с' понижением температуры, так как растворимость их в углеводородной среде падает при переходе от положительных значений температур к отрицательным. Эти явления не наблюдаются с нейтральными смолистыми веществами и высокомолекулярными углеводородами.

При повышении концентрации асфальтенов от 16% и более формируются надмолекулярные структуры, состоящие из двух, трех и более молекул . В результате этого молекулярная масса асфальтенов возрастает до 4000 при определении в нитробензоле и до 6000 при определении в бензоле.

На заводах масляного профиля предлагается подвергать глубокому окислению асфальт деасфальтизации пропаном. В процессе окисления содержание асфальтенов возрастает до

/этапе,~-щэ отмечается резкое снижение содержания в газах не-V предельных углеводородов , а молекулярные веса ',всех компонентов остатка непрерывно возрастают. Молекуляр- ный вес смол и асфальтенов увеличивается примерно в 2 раза I . По-видимому, в i этом этапе возрастает роль реакций циклизации и введения не-,-' предельных углеводородных групп в качестве заместителей в i высокомолекулярные соединения. Возможны также реакции присоединения свободных радикалов по месту олефиновых связей и обрыв цепей в..результате взаимодействия двух ра-'дикалов . О еще сравнительно незначительной роли в этом этапе реакций уплотнения свидетельствует практически неизменное содержание в остатке асфальтенов и нерастворимых в бензоле.

I^ajc_HaBjei^n№^p?aj