Главная -> Словарь

Асфальтовых соединений

Следует далее, отметить, что когда образуются сульфокислоты из асфальтовых продуктов, то кальциевые соли кислот, полученные из веществ с различным молекулярным весом, сильно напоминают друг друга по мыльным качествам и по высокой растворимости в воде. Эти указания следует добавить к заключениям, во-первых, о том, что асфальтовые ядра не являются полностью ароматическими по структуре и, во-вторых, —что они, возможно, построены из повторяющихся простых соединений, связанных между собой так же, как и аминокислоты в протенах.

Черный цвет большинства асфальтовых продуктов вызывает представления о суспендированном коксе или частицах углерода. Действительно, Клар обратил внимание на зеленовато-черный цвет синтетических углеводородов, гексацена и гептацена,

Были предприняты попытки обобщить влияние растворителей на асфальтовые продукты. Нелленстейн предположил, что растворитель с поверхностным натяжением выше 26 дин будет пептизировать асфальт, в то время как растворитель с поверхностным натяжением ниже 24 дин будет вызывать выпадение хлопьевидного остатка. Для растворителей с поверхностным натяжением была определена стабильность мицелл асфальта; но правило это лишь приблизительное. Здесь не обсуждаются испытания асфальтовых продуктов; указания на эти испытания читатель найдет в работе Абрагама .

Обзор, который мы посвятили исследованиям строения асфальтовых продуктов и к, которому отсылаем читателей , показывает, насколько мало еще изучено в данном случае действие серной кислоты.

4) В процессе удаления серной кислотой асфальтовых продуктов происходят еще реакции окисления, сопровождающиеся: выделением сернистого ангидрида.

С другой стороны, с повышением температуры усиливается окрашивание очищаемого продукта вследствие увеличения содержания асфальтовых продуктов в дестиллате.

На степень очистки оказывает также влияние и длительность контакта между реактивом и обрабатываемым продуктом. Бели обработка производится слишком быстро, то вполне очевидно, что очистка будет неполной и отбросы будут скверно осаждаться. Наоборот, если обработка продолжается слишком долго, то можно рисковать усилить окисление, и часть образовавшихся Ь течение очистки окрашенных и выделившихся асфальтовых продуктов может вновь раствориться в дестиллате.

Наиболее интересной очисткой является отделение вязких асфальтовых продуктов, содержащихся в смазочных маслах.

В 1957 г. Фукс и Неттесгепм опубликовали работу по разделению и характеристике асфальтовых продуктов. Они исследовали два первичных битума различных месторождений и один окисленный битум, полученный при продувании воздухом одного из первичных битумов. Для разделения применялась хроматография на силикагеле с последующим вытеснением гексаном, смесью бензола и гексана , бензолом и смесью бензола и метилэтилкетона . Всего было получено 48 фракций, для которых, кроме прочих характеристик, сняты также инфракрасные спектры.

В начале 1Я57 г. Фукс и HoTeci'eii.M 88 онублнкопали работу по разделению н характеристике асфальтовых продуктов. Они исследопали дна нериичных битума различных месторождений и один окисленный битум, полученный при продувании воздухом одного из первичных битумом. Дли разделения применялась хроматография па силикагеле с последующим вытеснением гексаном, смесью бензола и гексапа , бензолом и смесью бензола и метплэтплкстопа . Всего было получено 48 фракций, для которых, кроме прочих характеристик, сняты также ин-ф рак ас ны е с 11 ек т j ы.

В 1957 г. Фукс и Неттесгейм (((98 J опубликовали работу по разделению и характеристике асфальтовых продуктов. Они исследовали два первичных битума различных месторождений и один окисленный битум, полученный при продувании воздухом одного из первичных битумов. Для разделения применялась хроматография на силикагеле с последующим вытеснением гексаном, смесью бензола и гексана , бензолом и смесью бензола и метилэтилкетона . Всего было получено 48 фракций, для которых, кроме прочих характеристик, сняты также инфракрасные спектры.

На количество образующегося кокса влияет не только химический состав основной массы сырья, но также присутствие небольших количеств асфальтовых соединений. Количество таких соединений может измеряться числом осмоления — количеством вещества, удаляемым серной кислотой , или коксовым числом . Последнее определение можно сделать более чувствительным, если находить коксовое число для 10%-ной наиболее высококипящей фракции вещества. Если значение коксового числа превышает 0,12%, значит, при крекинге будет образовываться избыточное количество кокса. В зависимости от характера сырья изменяют режим процесса, причем стараются добиться достаточно высокого выхода бензина при минимальном отложении кокса в аппаратуре. Выбор режима процесса следует связывать также с изменениями в стабильности фракций, которая зависит от соотношения между различными классами углеводородов и от соотношения между гомологами внутри определенного класса. Следует учесть, что, конечно, необходимые изменения в технологии зачастую незначительны.

Следует иметь в виду, что понятия нерастворимости и тугоплавкости могут оказаться гипотетическими, аналогично тому, как с увеличением температур выкипания нефтяных фракций меняются их составы и молекулярные веса. Можно предположить, что и у асфальтовых соединений постепенно будут меняться важнейшие свойства. Если подобрать ряд растворителей с постепенно изменяющейся растворяющей способностью, то, вероятно, можно будет получить непрерывные и пологие кривые изменения свойств асфальтовых веществ.

Эти асфальты получаются из тяжелых углеводородов и асфальтовых соединений, содержащихся в самом перерабатываемом сырье, а также из продуктов термического распада, имеющего место при атмосферной перегонке. Явление термического распада, по-видимому, сопровождается разложением асфальтовых смол — полинафтеновых или ангидридов и производных серы в более конденсированные соединения.

Эти асфальты получаются из тяжелых углеводородов и асфальтовых соединений, содержащихся в самом перерабатываемом сырье, а также из продуктов термического распада, имеющего место при атмосферной перегонке. Явление термического распада, по-видимому, сопровождается разложением асфальтовых смол — полинафтеновых или ангидридов и производных серы в более конденсированные соединения.

В настоящее время крэкинг проводят' или до образования кокса ^ , или останавливают его на такой стадии, при которой удельный вес и вязкость остатков становятся столь значительными, что угрожают воспрепятствовать дальнейшей утилизации остатков . Сие* довательно прогресс в увеличении ^вдщщов. 1фэкинг_-пвддуктов может быть достигнут лишь при усовершенствованйТГпрев^ащенйй'Т'яягелых остатков. Так как тяжелые остатки при крэкинге стремятся асфаль-тизироваться, то проблема их использования является в сущности проблемой превращения асфальтовых соединений, в легкие углеводо-j роды.

Но это еще не все. Указав на положительную роль асфальтовых соединений, отметим также и вредное их влияние при том или ином применении нефтепродуктов.

Можно предположить, что прямые углеводородные цепи парафинов образуются вследствие термической диссоциации асфальтовых соединений, содержащих кислород и серу.

Изучение действия серной кислоты на углеводороды и примеси нефтей позволяет рассматривать температуру как главнейший фактор сернокислотной очистки. Мы видели, что действие концентрированной серной кислоты на ароматические и этиленовые углеводороды тем сильнее,, чем выше температура, при которой кислота действует На них. С другой стороны, повышение температуры имеет результатом увели!чение растворимости асфальтовых соединений в дестилЖте' а также и образование путем окисления окрашенных компонентов. Отсюда следует, что производить очистку имеет смысл при низкой температуре. Кроме того, сульфирование,- будучи реакцией экзотермич-ной, вызывает разогревание; при зтом может быть достигнута такая температура, при которой серная кислота уже затративает-Лшрафи-новые углеводороды, находящиеся в обрабатываемой смеси.

Высокое содержание асфальтовых соединений также нежелательно, так как оно дает большой процент коксовых отложений.

экстрагентов — хлороформ , диэтиловый эфир , че-тыреххлористый углерод , спиртобензольные смеси и т. д. Для дополнительного разделения смолисто-асфальтовых соединений применялись разнообразные экстракционные и коа-гуляционные , адсорбционные и эксклюзионные методы и их сочетания. Неидентичность и недостаточная селективность всех этих методик затрудняют количественное сравнение полученных результатов. Если учесть, что кроме методических расхождений на содержание и состав ВМС нефтей могут влиять и различные природные факторы , то становится понятной высокая изменчивость найденных значений этих концентрационных параметров.

В котельных остаточных топли-вах стабилизаторы-дислергенты предотвращают образование шламов, обеспечивают совместимость различных топлив и препятствуют оседанию смолисто-асфальтовых веществ. Применение этих присадок позволяет сократить затраты труда и средств на очистку емкостей от осадков смолисто-асфальтовых соединений. Такой способ ? очистки емкостей примерно в 30 раз экономичнее наиболее распространенного механического способа .