Главная -> Словарь

Асфальтово смолистые

Смазочные масла из пефтей смешанного основания ведут себя подобно маслам парафинового основания. Масла асфальтового основания с низким содержанием парафиновых компонентов также обладают хорошей приемистостью к парафлоу. Масла чисто асфальтового основания не реагируют на добавку парафлоу, так как они не содержат парафиновых углеводородов. Высоковязкие масла, например цилиндровое, из нефтей парафинового или смешанного основания нельзя улучшить добавками парафлоу, если их условная вязкость равна 2,5° при 100° или около 15—20° при 50°. Температура застывания таких высоковязких масел определяется в большей степени кривой вязкости, чем содержанием парафиновых компонентов. Это действительно не только для депарафинированных, но и для недепарафинированных масел.

образование — 81 удаление — пропаном 198 Асфальтового основания нефти 51 Асфальтовые нефти в известняках 91 Атомные константы рефракции 260,

Сырые нефти обычно содержат большой процент асфальтенов , от которых невозможно избавиться простой перегонкой, и нафтеновых кислот, которые удаляются при перегонке в присутствии каустической соды. Масляные фракции выделяются перегонкой, но зачастую они настолько широки, что возникает потребность во вторичной ректификации. Очистка с применением селективных растворителей заменила очистку с применением серной кислоты и каустической соды. Очищенные широкие фракции подвергают вторичной перегонке и, в случае необходимости, — контактной очистке или перколя-ции для улучшения цвета. Гамма продуктов включает самые различные масла — от предназначенных для использования при низких температурах и имеющих вязкость 7 сп при 38° С до тяжелых компаундных масел вязкостью 32 сп при 99° С . Масла из нефтей, не содержащих парафины, характеризуются меньшими коксовыми числами и меньшей тенденцией к коксообразованию, чем парафи-нистые дистилляты, но первые менее устойчивы против окисления.

никают реакции, в результате которых получаются асфальт и кир в полутвердом, загустелом состоянии, закупоривающие движение нефти наружу", а потом совсем его прекращающие. На выходах пластов образуются большие кировые натеки, покрывающие "часто весьма значительные площади. Подобные явления наблюдаются в ряде мест штата Калифорния в верхних горизонтах третичных отложений, содержащих нефть асфальтового основания с высоким содержанием серы и высокого удельного веса. Особенно выдаю-

Асфальтового основания с естественной низкой температурой застывания . . . -32 —32

Дестиллаты из нефти парафинового основания содержат значительные количества твердого парафина, который удаляется процессами охлаждения и фильтрования. Эти дестиллаты не требуют столь жесткой очистки, как дестиллаты из нефти асфальтового основания.

Н. Геллик на основании большого количества опытов пришел к выводу, что нитробензол как растворитель является удовлетворительным только при определении молекулярных весов маловязких масел, полученных из нефтей асфальтового основания, так как остальные масла при обычных температурах плохо растворяются в нитробензоле. Бензол по данным Гел-лика дает хорошие результаты для большинства нефтепродуктов, но должен быть предварительно тщательно обезвожен.

Температурная зависимость вязкости минеральных масел находится в очень близкой связи с их химическим составом. Выяснено, что вязкость масел, полученных из нефтей асфальтового основания, содержащих значительное количество смолисто-ароматических компонентов, весьма резко меняется от термического воздействия, в то время как масла из нефтей парафинового ос-новапия обладают наиболее пологой кривой вязкости.

и других свойств асфальтенов, выделенных из природных битумов разных месторождений и разной химической природы показали, что они резко различаются между собой и по составу, и по свойствам . Значительное различие в соотношении молекул асфальтенов с разными массами сильно сказывалось на их растворимости и реологических свойствах, на температурной зависимости вязкостных свойств. Эти свойства, наряду с адгезией к твердым минеральным материалам и погодостойкостью, имеют важное значение и учитываются в случае применения технических битумов в качестве дорожных покрытий, в производстве кровельных и гидроизоляционных материалов. Различия в элементном составе , молекулярных весах, растворимости и других свойствах асфальтенов, выделенных из остаточных продуктов переработки нефти, зависят в сильной степени от продолжительности высокотемпературной обработки нефти и нефтепродуктов и от реакционной среды .

IV 1,0 Баку ; Борислав; Румыния ; Калифорния ; Венесуэла

Кокс в этом случае получается преимущественно анизотропной структуры. Аналогично может быть разработана технология получения нефтяных коксов преимущественно изотропной структуры на основе сырья асфальтового основания.

Наличие в нефтях асфальтово-смолистых веществ препятствует кристаллизации парафина и затрудняет его определение. Поэтому перед определением содержания парафина в нефтях рекомендуется выделить из них асфальтово-смолистые вещества.

Таким образом, результатами разделения асфальтена и исследования свойств выделенных фракций получено еще одно доказательство основного вывода, сделанного нами ранее, о причине различия в устойчивости эмульсий нефтей разных месторождений, связывая эти различия с тем коллоидным состоянием, в котором асфальтово-смолистые вещества находятся в нефти.

Термин смолисто-асфальтеновые вещества правильно отражает не только общие свойства этих двух важнейших групп высокомолекулярных соединений нефти, но и количественные соотношения их в сырых нефтях, природных асфальтах, в остаточных нефтепродуктах и даже в таких остаточных нефтепродуктах, претерпевших глубокие химические превращения, как окисленный битум и гудроны ш остатков термического и каталитического крекинга. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей отношения смолы : асфальтены, как правило, колеблются в пределах от 9 : 1 до 7 : 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7:3 до 1:1. Следовательно, понятие «смолисто-асфальтеновые» вещества правильно отражает качественное и количественное положения этих высокомолекулярных составляющих нефтей и нефтепродуктов и ему поэтому, безусловно, должно быть отдано предпочтение перед таким менее удачным термином, как «асфальтово-смолистые» вещества, нередко применяемом в нефтяной литературе.

В соответствии с принятой терминологией под карбоидами мы, разумеем вещества, не растворимые в горячем бензоле, а под асфаль-тенами —• асфальтово-смолистые вещества, осаждаемые из бензольного раствора большим объемом петролейнбго эфира.

Асфальтово-смолистые вещества относятся к классу нейтраль- \ ных полициклических соединений, содержащих кислород, серу или то и другое.

А. Асфальтово-смолистые вещества, представляющие собой, как указано выше, полициклические соединения, содержащие кислород и серу, понижают индекс вязкости масла.

Однако no-следующие работы Брея и Пилата показали, что осаждение смолистых веществ в присутствии низкомолекулярных углеводородов метанового ряда резко увеличивается с понижением молекулярного веса этих углеводородов. При этом из раствора выпадают не только смолы, но и углеводороды, входящие в состав высококипящих фракций нефти. В результате можно не только выделять из нефтей асфальтово-смолистые вещества, но и достаточно четко расфракционировать, например, мазут с получением соответствующих масляных фракций.

Давно известно, что смолистые вещества препятствуют кристаллизации парафинов, так как в присутствии смол при рассмотрении в микроскоп обнаруживается значительно меньшее количество кристаллов парафина, чем при охлаждении в аналогичных условиях раствора парафина в масле, не содержащем смол. До сего времени это объяснялось двояко: во-первых, в присутствии смол парафины образуют пересыщенные растворы. Однако по исследованиям ГрозНИИ парафины не дают пересыщенных растворов, что ставит под сомнение указанное объяснение. Во-вторых, как показали опыты, кристаллы парафина явно извлекали из раствора асфальтово-смолистые вещества. При этом, чем выше был молекулярный вес парафинов, тем интенсивнее шло это извлечение. На основе этого считалось, что асфальтово-смолистые вещества, адсорбируясь на поверхности кристаллов парафина, препятствуют их росту и удерживают таким образом кристаллы в зародышевом состоянии.'Асфальтово-смолистые вещества как полярные способны ориентироваться в адсорбционном слое на границе раздела твердой и жидкой фаз. Однако ТО' объяснение, что эти вещества могут адсорбироваться поверхностью кристаллов неполярного вещества — парафина, вряд ли теоретически обосновано. Невидимому более правильно принять, что асфальтово-смолистые вещества, находящиеся в диспергированном состоянии, представляют собой центры кристаллизации, вокруг которых образуются сколления кристаллов церезинов и парафинов в виде друз. Это явление выражается тем ярче, чем меньше скорость охлаждения раствора.

Данные этой таблицы показывают, что с понижением молекулярного веса растворителя, начиная от гексана до бутана, постепенно увеличивается количество выделяемых асфальтово-смоли-стых веществ. При применении жидких пропана и этана наступает резкое увеличение количества осаждаемых веществ. Использование чистого этана приводит к значительному осаждению из масла, помимо асфальтенов и смол, также высокомолекулярных углеводородов. Применение пропана дает возможность удалять из масла почти все асфальтово-смолистые вещества. Это свойство' пропана широко применяется в технологии деас-фальтизации вязких, остаточных масел, получаемых из смолистых нефтей.

Термин смолисто-асфальтеновые вещества правильно отражает не только общие свойства этих двух важнейших групп высокомолекулярных соединений нефти, но и количественные соотношения их в сырых нефтях, природных асфальтах, в остаточных нефтепродуктах и даже в таких остаточных нефтепродуктах, претерпевших глубокие химические превращения, как окисленный битум и гудроиы из остатков термического и каталитического крекинга. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей отношения смолы : асфальтены, как правило, колеблются в пределах от 9 : 1 до 7 : 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг остатках от 7:3 до 1:1. Следовательно, понятие смолисто-асфальтеновые вещества правильно отражает качественное и количественное положения этих высокомолекулярных составляющих нефтей и нефтепродуктов и ему поэтому безусловно должно быть дано предпочтение перед таким менее удачным термином, как «асфальтово-смолистые вещества», нередко применяемом в нефтяной литературе.

Алкано-циклано-ароматические нефти характеризуются почти равным содержанием алканов и цикланов в легких фракциях , повышенным содержанием ароматических в легких и масляных фракциях, очень высоким содержанием смолистых веществ ; это — асфальтово-смолистые нефти.