Главная -> Словарь

Адсорбция осуществляется

Результаты экспериментов показывают, что фактором, определяющим скорость окисления в целом, является адсорбция кислорода; она протекает медленнее, чем остальные реакции. С другой стороны, одновременное образование окиси этилена и СО2 зависит от адсорбционной способности этилена и кислорода, которые образуют окись этилена в результате взаимодействия на поверхности катализатора ,

для SCu от 2,4 до 9,6-102 см2/л. Наиболее вероятной представляется адсорбция кислорода на поверхности меди и реакция адсорбированного кислорода с углеводородами топлива

Каждую из стадий 1-5 следует рассматривать не как элементарную, а как некие их совокупности. Так, стадия 1 описывает образование кислород-углеродного комплекса, происходящее в результате диссоциативной адсорбции кислорода. Последняя, как известно , протекает через несколько промежуточных стадий. Стадия 2 описывает также совокупность превращений, приводящих к появлению в газовой фазе диоксида углерода Стадия 4 описывает процессы, аналогичные процессу окислительного дегидрирования углеводородов. Необходимо отметить, что адсорбция кислорода на углеродных поверхностях протекает необратимо, т.е. адсорбированный кислород может десорбироваться только в виде продуктов окисления .

1) адсорбция кислорода на поверхности ССЕ — образование поверхностного комплекса

При хемосорбции кислорода серебро становится похожим на переходный металл и приобретает способность адсорбировать зтилеи2. Адсорбированный кислород и этилен могут взаимодействовать друг с другом и с катализатором и образовать активный комплекс. Возможно, что при избытке кислорода лимитирующей стадией каталитического процесса может быть адсорбция этилена, при избытке этилена — адсорбция кислорода, а в промежуточных случаях — реакция образования активного комплекса. При этом избирательность зависит от прочности связи адсорбированных реагентов с поверхностью катализатора18. Пока еще остается неяс-

адсорбция кислорода 271 ел. 275, 278, 279, 282, 285, 289

Адсорбция кислорода описывается следующей схемой:

Отрицательное значение изменения поверхностного потенциала в процессе адсорбции кислорода на серебре при малых заполнениях поверхности свидетельствует о том, что в процессе хемо-сорбции осуществляется перенос зарядов с атомов серебра на адсорбированный кислород и поверхность заряжается отрицательно . Этот вывод подтверждается работами по изучению изменения работы выхода электрона при адсорбции кислорода на серебре. Большинство исследователей считает, что адсорбция кислорода на серебре сопровождается диссоциацией его на атомные ионы . В то же время в области больших заполнений поверхности имеет место и недиссоциативная адсорбция . Однако взаимодействие кислорода с серебром не ограничивается одной адсорбцией. В поверхностных слоях серебра. происходит растворение кислорода в металле , причем растворенный кислород, в свою очередь, оказывает влияние на дальнейшую адсорбцию кислорода из газовой фазы .

Рид и Уиллер установили, что при комнатной температуре физическая адсорбция кислорода углем сопровождается выделением лишь 4000 ккал/молъ. При высокой температуре во время химической адсорбции наблюдается тепловой эффект в 100 000—200 000 ккал/молъ, т. е. количество выделяющегося тепла может превышать тепловой эффект горения графита до С02.

Гипотеза одновременного образования СО а и СО учитывает влияние сорбции на процесс горения. Считается возможным как адсорбция кислорода поверхностью углерода, так и сорбция в объеме углеродного тела. Кислород поглощается углеродом с образованием на его поверхности физико-химических комплексов СХ0У неопределенного строения. Под ударами молекул кислорода этот комплекс распадается с выделением СО и СОз в определенных соотношениях

Любарский начал работать в этом направлении. Электропроводность была измерена при окислении этилена на пленках серебра , нанесенных на стеклянные нити диаметром от 5 до 7 мк. Он обнаружил, что адсорбция кислорода на катализаторе вызывает перенос электронов от катализатора к адсорбированному кислороду; это приводит к уменьшению проводимости. При окислении наступает динамическое равновесие, электропровод-

2. Физическая адсорбция осуществляется обычно при низких температурах, близких к температуре конденсации адсорбата. Хи — мическая адсорбция может иметь место как при низких, так и гораздо более высоких температурах.

Осушка газа проводится в двух адсорберах, заполненных адсорбентом . Пока в одном из адсорберов идет процесс осушки газа, в другом проводится восстановление активности адсорбента . Адсорбция осуществляется при температуре 25—

Промышленные установки адсорбционной осушки и очистки газа от меркаптанов включают в себя сепараторы для предотвращения попадания капельной жидкости; адсорберы, заполненные стационарным слоем цеолита , теплообменники и огневые подогреватели. Газ проходит через адсорбер сверху вниз. Цикл работы адсорберов включает стадии адсорбции, регенерации и охлаждения. Адсорбция осуществляется при температуре 30-40 °С и давлении 5-6 МПа. Регенерацию осуществляют при давлении, близком к атмосферному, путем подачи в адсорбер очищенного газа, нагретого в печи до 300-400 °С. Основным недостатком здесь является необходимость дополнительной очистки от сернистых соединений газов регенерации, которые составляют 10~20 % от основного потока.

Низкотемпературная адсорбция осуществляется в аппаратах со стационарным слоем адсорбента. Главное достоинство процессов низкотемпературной адсорбции заключается в возможности извлекать компоненты, доля которых в газовом сырье очень мала, т.е. в способности извлекать компоненты, имеющие низкое парциальное давление. Это важно в тех случаях, когда требуется получить продукты высокой степени чистоты. Но процесс адсорбции почти всегда сопровождается выделением тепла. В случае физической адсорбции количество тепла адсорбции составляет 10 - 100 кДж/моль, т.е. соизмерима с

В процессе фирмы British Petroleum сырье разбавляют азотом, а в процессе парекс — водородом . Во всех случаях адсорбция осуществляется в стационарном слое гранулированного цеолита. На установке имеется до пяти адсорберов. В каждом из них последовательно проводится адсорбция, продувка, десорбция

Углероды разных видов могут на границе твердое тело — газ физически и химически адсорбировать и десорбировать газовые и жидкие продукты. Физическая адсорбция газов происходит на базисных плоскостях кристаллита углерода; теплота адсорбции 8,4—33,6 кДж/моль. В работе утверждается, что адсорбция МНз, Н2Й, ЗСЬ и СС2 при низких температурах на базисных плоскостях графитированных саж осуществляется с таким же тепловым эффектом, как и адсорбция инертных газов, т. е. происходит преимущественно физическая адсорбция. Химическая адсорбция осуществляется при взаимодействии Н25, О2 и других активных газов с поверхностью углерода при более высоких температурах. Так, установлено , что в интервале от —196 до •—73 °С поверхность свежеизмельченного графита адсорбирует кислород преимущественно физически; при более высоких температурах происходит химическая адсорбция. Как известно, на поверхности неупорядоченного углерода имеются разорванные связи , которые могут присоединять кислород, что сопровождается образованием комплексов.

Углероды разных видов могут на границе твердое тело — газ физически и химически адсорбировать и десорбировать газовые и жидкие продукты. Физическая адсорбция газов происходит на базисных плоскостях кристаллита углерода; теплота адсорбции 8,4—33,6 кДж/моль. В работе утверждается, что адсорбция NH3, H2S, SO2 и СО2 при низких температурах на базисных плоскостях графитированных саж осуществляется с таким же тепловым эффектом, как и адсорбция инертных газов, т. е. происходит преимущественно физическая адсорбция. Химическая адсорбция осуществляется при взаимодействии H2S, О2 и других активных газов с поверхностью углерода при более высоких температурах. Так, установлено , что в интервале от — 196 до —73 °С поверхность свежеизмельченного графита адсорбирует кислород преимущественно физически; при более высоких температурах происходит химическая адсорбция. Как известно, на поверхности неупорядоченного углерода имеются разорванные связи , которые могут присоединять кислород, что сопровождается образованием комплексов.

Углероды разных видов могут на границе твердое тело — газ физически и химически адсорбировать и десорбировать газовые и жидкие продукты. Физическая адсорбция газов происходит на базисных плоскостях кристаллита углерода; теплота адсорбции 8,4—33,6 кДж/моль. В работе утверждается, что адсорбция NH3, H2S, SO2 и СО2 при низких температурах на базисных плоскостях графитированных саж осуществляется с таким же тепловым эффектом, как и адсорбция инертных газов, т. е. происходит преимущественно физическая адсорбция. Химическая адсорбция осуществляется при взаимодействии H2S, О2 и других активных газов с поверхностью углерода при более высоких температурах. Так, установлено , что в интервале от — 196 до —73 °С поверхность свежеизмельченного графита адсорбирует кислород преимущественно физически; при более высоких температурах происходит химическая адсорбция. Как известно, на поверхности неупорядоченного углерода имеются разорванные связи , которые могут присоединять кислород, что сопровождается образованием комплексов.

2. Физическая адсорбция осуществляется обычно при низких температурах, близких к температуре конденсации адсорбата. Химическая адсорбция может иметь место как при низких, так и гораздо более высоких температурах.

Переходные поры. Эффективные радиусы этих пор много больше адсорбируемых молекул и составляют от 15 до 2000Л. Для этих размеров действие адсорбционных сил проявляется только вблизи стенок пор. Поэтому здесь адсорбция осуществляется только в основном на мономолекулярном и частично на полимолекулярном уровне в виде отдельных слоев. Происходит как бы накопление адсорбируемого вещества для передачи его в микропоры. Удельная поверхность этих пор может составить от 10 до 400 м2/г. Переходные поры можно рассматривать как основные транспортные артерии, по которым осуществляется подвод адсорбируемого вещества к "емкостям" — микропорам.

В этом процессе адсорбция осуществляется в газовой фазе при давлении 1-1,2 МПа и температуре ЗЗСГС. В качестве разбавителя и десорбента применяется аммиак. Принципиальная схема установки приводится на рис.5.10.