Главная -> Словарь

Азеотропной перегонкой

Бензольная составляющая может быть удалена очисткой серной кислотой. Парафи-«новый углеводород удаляется в виде продуктов крекинга, для чего •/фракцию подвергают пиролизу при 550—650° со временем пребывания в •реакторе 10—20 сек. После повторной перегонки и очистки серной кислотой для удаления небольших количеств олефинов получают 96%-ный i циклогексан. Очистка циклогексана может производиться также методами экстрактивной, вернее азеотропной перегонки. О путях промышленного решения этой задачи надежных данных нет.

Г. МЕТОДЫ АЗЕОТРОПНОЙ ПЕРЕГОНКИ

Выходящая из головной части первой колонны азеотропная смесь поступает во вторую колонну, где экстрагируется водой, неароматическая часть отходит сверху, а водный раствор метилэтилкетона с низа колонны. В следующей колонне из водного раствора отгоняется азеотропная смесь, содержащая 88,7% метилэтилкетона, которая возвращается в колонну азеотропной перегонки. Необходимое количество освобожденной от метилэтилкетона воды также возвращается в колонну азеотропной перегонки.

1 — колонна азеотропной перегонки; 2 — колонна для экстракции водой; 3 — колонна регенерации метилэтилкетона; 4 — дпстиллпционная толуольная колонна; S— установка для обработки кислотой, щелочью и подои.

Первым отгоняется наиболее низко-кипящий грет-амиловый спирт , температура кипения 101,8°, ^20 = 0,812. Остаточная смесь, или пентазолы, может быть дополнительно разделена на водорастворимую и водонерастворимую части. Водорастворимые амиловые спирты, кипящие в пределах 128—132°, выделяют экстрагированием водой и затем обезвоживают при помощи азеотропной перегонки.

3) применением «классической» азеотропной перегонки при очистке отдельных углеводородов, например бутадиена, бензола и толуола.

Выбор разделяющего агента. Азеотропная перегонка может основываться на разделении азеотропных смесей, имеющихся в углеводородных фракциях, получаемых обычным путем, или она может состоять в образовании азеотропных смесей, чтобы облегчить разделение таких систем, которые обычно трудно разделить. В течение второй мировой войны было разработано несколько вариантов азеотропной перегонки второго типа; некоторые из них используются в промышленности и в настоящее время.

Для разделения или очистки углеводородов посредством азеотропной перегонки требуется введение в систему разделяющего агента , дающего возможность удалить из системы один или несколько компонентов. Для этого образующаяся азеотропная смесь должна иметь температуру кипения, настолько отличающуюся от температур кипения других компонентов системы, чтобы можно было ее отгонять. После того, как будет произведена азеотропная перегонка, остается решить задачу удаления разделяющего агента.

Этот тип азеотропной перегонки применяется для установления определенной концентрации «ь'йфур-воды в обводненном фурфуроле, который непрерывно перегоняется с целью удаления полимеров из

Регенерация разделяющего агента при помощи экстракции растворителем. Для восстановления разделяющего агента применялась экстракция растворителем. Лэйк опи-f2,5A сал применение воды в качестве 12,5Е отмывающего средства для восстановления метилэтилкетона из азеотропной смеси с углеводородом, полученной при очистке толуола посредством азеотропной перегонки. При экстракции метилэтилкетон получается в водном растворе. Этот раствор перегоняется, в результате чего получается азеотропная смесь метилэтилкетона с водой, содержащая 10 % воды, используе-Рис. 22. Регенерация разделяющего агента мая повторно в качестве разделяю-путем перегонки при различных давлениях. щеГо агента. Этот процесс описан

Восстановление разделяющего агента путем азеотропной перегонки. Для образования новой азеотропной смеси с целью разделения фаз можно применить второй раз азеотропную перегонку. Подобные методы не использовались в нефтеперерабатывающей промышленности в заводских масштабах.

составных частей. Чистые углеводороды С3 и С4 подобным же образом возвращаются на окисление. Таким образом часть содержавшегося в воздухе азота постоянно удаляется из установки. Дальнейшая переработка абсорбата производится перегонкой, азеотропной перегонкой и другими методами, кратко рассмотренными выше.

Этиловый спирт представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 78,3°. Температура кипения 96%-ного спирта 78,2°. Этиловый спирт образует азеотропные смеси со многими органическими растворителями. В табл. 83 приведены некоторые такие смеси. Обезвоживание технических спиртов может осуществляться азеотропной перегонкой. Для этой цели применяют или бензол, который образует тройную азеотропную смесь из 18,5% вес. спирта, 74,1% бензола и 7,4% воды, кипящую при 64,9°, или три-хлорэтилен, дающий тройную азеотропную смесь, содержащую 64,9 объомн. части трихлорэтилена, 6,8 объемн. части воды и 23,8 объемн. части этилового •спирта и кипящую при 67,2°.

Малеиновый ангидрид может отделяться также другим способом. Выходящие из печи пары подвергают частичной конденсации в холодильнике, где-поддерживается температура около 60°. Большая часть малеиновой кислоты и малеинового ангидрида при этом конденсируется, а оставшиеся пары поглощаются каким-либо неводным растворителем, например дибутилфтала-том. Для перевода малеиновой кислоты в ангидрид конденсат обезвоживают азеотропной перегонкой с применением ксилола. Обезвоживание открытым нагревом не может применяться, так как малеиповая кислота при нагрева-

Органические кислоты выделяют из водного конденсата в основном экстракцией или азеотропной перегонкой с водой. Экстрагентом служит метилэтилкетон ; он обладает исключительной растворяющей способностью по отношению к низшим жирным кислотам, но вместе с ними увлекает также значительные количества воды. Чтобы устранить слишком большое растворение воды, к метилэтилкетону прибавляют бензол или диизопропиловый эфир. Оба последних вещества кипят ниже 100° и

Другой метод заключается в концентрировании водного раствора кислот азеотропной перегонкой; при этом в качестве вещества, образующего азеотроп с водой, используют продукты своего производства, например летучие продукты окисления .

Алкилирование в присутствии фтористого водорода проводится при 20—30 °С; при более низкой температуре происходит преимущественно полимеризация, кроме того, присоединяется заметное количество фтора. При более высоких температурах образуются большие количества высококипящих высокоалкилированных углеводородов. Врелгя контакта 5 —15 мин, оптимальное соотношение изобутан : пропилен = : 1. Фтористый водород вводится, по возможности, в безводной форме . Эту форму легко получить азеотропной перегонкой, поскольку азеотропная смесь 37% HF и 63% воды кипит только при 120 С. Наличие воды недопустимо из-за опаснострг коррозии и усиления присоединения фтористого водорода к олефинам.

зуют азеотропные смеси, чем нафтеновые, которые в свою очередь легче образуют азеотропные смеси, чем ароматические углеводороды. То же соотношение наблюдается и при очистке толуола азеотропной перегонкой с кетонами или спиртами.

Очистка толуола азеотропной перегонкой. Толуол может быть очищен азеотропной перегонкой с применением одного из разделяющих агентов.

Толуол, полученный этим методом, после обработки кислотой, нейтрализации едким натром, промывки водой и повторной перегонки пригоден для нитрования. Если в исходном продукте содержатся ненасыщенные углеводороды, то конец кипения фракции снижается с 121 до 113°. Сравнение экономических показателей этого процесса и процесса очистки толуола путем экстракционной перегонки показало, что азеотропная перс-гонка выгоднее, если исходный продукт содержит более 40 % толуола . Очистка толуола азеотропной перегонкой представляет значительный интерес. В табл. 27 приведены некоторые данные об опубликованных патентах, относящихся к этому процессу.

очистка — азеотропной перегонкой 131—132

Агенты нитрования. Наиболее широко применяют азотную кислоту, чистую или в смеси с серной. Чистая азотная кислота является слабым агентом нитрования; так как в ходе реакции она разбавляется образующейся водой, необходим большой избыток HNO3. Для поддержания концентрации нитрующего агента вводят вещество, связывающее воду ,илиее непрерывно удаляют .