Главная -> Словарь

Азотистые основания

Сернистые, азотистые, кислородные и металлоорганические

СЕРНИСТЫЕ, АЗОТИСТЫЕ, КИСЛОРОДНЫЕ И МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕФТИ

Сернистые, азотистые, кислородные и металлоорганические соединения снижают активность и длительность работы катализаторов без регенерации.

Топлива для ВРД состоят преимущественно из углеводородов ; в их состав могут также входить неуглеводородные соединения — сернистые, азотистые, кислородные и следы различных металлов или соединений, содержащих металлы .

Для эффективной переработки сырья, содержащего сернистые соединения, его подвергают предварительному гидрогенизационному облагораживанию с использованием собственного водорода. При этом из сырья удаляются не только сернистые соединения , но также азотистые, кислородные, мышьяковистые и другие соединения, представляющие собой яды для платинового катализатора. Такая очистка способствует поддержанию высокой активности, селективности и стабильности платинового катализатора .

В результате процессов получения нефтяного углерода и дальнейших термодеструктивных процессов в углероде концентрируются сернистые, азотистые, кислородные и металлоорганические соединения и еще больше снижается содержание водорода. Глубина и динамика изменения содержания этих веществ отражают степень протекания химических процессов и могут служить критерием оценки внутримолекулярных превращений, происходящих в структуре углерода. Например, при коксовании происходит непрерывное перераспределение продуктов между остатком с низким значением Н : С и дистиллятами и газом с высокими значениями Н : С. В каждом отдельном случае при данном режиме для каждого вида остатка устанавливается равновесие /, определяющее в конечном счете выход и качество различных нефтяных углеродов .

В результате процесса коксования нефтяных остатков и дальнейших термодеструктивных процессов в коксе концентрируются углерод, сернистые, азотистые, кислородные и ме-таллоорганические соединения и еще больше снижается содержание водорода. Глубина и динамика изменения содержания этих веществ отражают степень протекания химических процессов и могут служить критерием оценки внутримолекулярных превращений, происходящих в массе кокса.

Азотистые, кислородные и другие полярные соединения, а также легко полимеризующиеся непредельные углеводороды, содержащиеся в исходном сырье, также снижают емкость адсорбента по отношению к ароматическим углеводородам.

В результате процессов получения нефтяного углерода и дальнейших термодеструктивных процессов в углероде концентрируются сернистые, азотистые, кислородные и металлоорганические соединения и еще больше снижается содержание водорода. Глубина и динамика изменения содержания этих веществ отражают степень протекания химических процессов и могут служить критерием оценки внутримолекулярных превращений, происходящих в структуре углерода. Например, при коксовании происходит непрерывное перераспределение продуктов между остатком с низким значением Н : С и дистиллятами и газом с высокими значениями Н : С. В каждом отдельном случае при данном режиме для каждого вида остатка устанавливается равновесие /', определяющее в конечном счете выход и качество различных нефтяных углеродов '.

В результате процесса коксования нефтяных остатков и дальнейших термодеструктивных процессов в коксе концентрируются углерод, сернистые, азотистые, кислородные и ме-таллоорганические соединения и еще больше снижается содержание водорода. Глубина и динамика изменения содержания этих веществ отражают степень протекания химических процессов и могут служить критерием оценки внутримолекулярных превращений, происходящих в массе кокса.

Процесс изомакс обычно осуществляют в две ступени. На первой ступени удаляются азотистые, кислородные, сернистые соединения и металлы, в то время как на второй ступени осуществляется собственно гидрокрекинг для получения целевых углеводородных фракций. Поэтому первую ступень можно рассматривать как ступень предварительной очистки, в то время как вторая ступень является процессом собственно гидрокрекинга. Правда, на первой ступени также протекает частичный гидрокрекинг, но основное назначение ее сводится к подготовке сырья для второй ступени.

Во всех нефтях в небольших количествах содер — жится азот в виде соединений, обладающих основными или нейтральными свойствами. Большая их часть концентрируется в вы — сококипящих фракциях и остатках перегонки нефти. Азотистые основания могут быть выделены из нефти обработкой слабой серной кислотой. Их количество составляет в среднем 30 — 40 % от суммы нсех азотистых соединений.

Азотистые основания нефти представляют собой гетероциклические соединения с атомом азота в одном из колец, с общим числом колец до трех. В основном они являются гомологами пиридина , хинолина и реже акридина .

Азотистые соединения, как основные, так и нейтральные, — достаточно термически стабильны и не оказывают заметного влияния на эксплуатационные качества нефтепродуктов. Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, ингибиторы коррозии, как сильные растворители, добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т.д. Однако в процессах переработки нефтяного сырья проявляют отрицательные свойства — снижают активность кат.ишзаторов, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов.

Обратимыми ядами для алюмосиликатных катализаторов яв — ляются азотистые основания: они прочно адсорбируются на кислотных активных центрах и блокируют их. При одинаковых основ — ных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катализатор оказывают азотистые соединения большей молекулярной массы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Цеолит — содер жащие катализаторы, благодаря молекулярно — ситовым свой — ствам, отравляются азотом в значительно меньшей степени, чем аморсрные алюмосиликатные.

Азотистые основания являются наиболее изученной частью нефти и нефтепродуктов. В табл. 26 приведены данные Н. Н. Безингер и Г. Д. Гальперна по определению содержания основного азота в некоторых нефтях.

В нефтях юга Средней Азии месторождений Хаудаг, Ляль-Микар, Кокайты и Кзыл-Тумшук найдены первичные , вторичные и третичные азотистые основания .

М. Лесли выделил из газойлевой фракции калифорнийской нефти азотистые основания следующего строения

Азотистые основания, встречающиеся во многих нефтях в весьма малых количествах, по-видимому, не имеют существенного значения, они указывают только на присутствие протеинов в исходном органическом веществе. Очевидно, они присутствуют в больших количествах в некоторых геологически молодых нефтях, таких, как нефти месторождений Мидуэй, Коулинг, Вентура и Сапта Фс Спрингс в Калифорнии . Низкие выходы бензина при каталитическом крекинге газойля из таких нефтей объясняются частичным отравлением кислотных центров катализатора азотистыми основаниями.

— этанола с водой 123 Азотистые основания

азотистые основания в — 81

азотистые основания в — 75 ароматические в — 63, 64, 65, 69,