Главная -> Словарь

Азотистыми основаниями

мой перегонки содержат меньше азотистых соединении, чем продукты вторичных процессов. При этом продукты термического крекинга содержат больше основных азотистых соединений, чем соответствующие продукты каталитического крекинга. Отношение содержания основного азота к общему азоту для сырых нефтей равно 0,25—0,34, для дистиллятов прямой гонки — 0,31—0,67, для продуктов каталитического крекинга — 0,25—0,67, термического крекинга — 0,5—1,0 . Результаты исследований, посвященных распределению общего и основного азота во фракциях вильминг-тонской нефти , показали, что отношение содержания основного азота к общему азоту изменяется относительно в небольшом интервале значений .

Uplift .пение хлора в качестве активатора платинового катализатора и для нейтрализации азотистых соединении, а также введение небольших количеств хлоридов с сырьем приводит к образованию хлористого аммония, который забивает аппаратуру.

Детально были охарактеризованы смолы большой группы пефтей месторождении Западной Германии 138))). Па основании данных по элементарному составу и свойствам этих веществ было сделано заключение, что они представляют самостоятельную группу органических соединений, входящих в состав нефтей и отличающихся по составу и свойствам от углеводородной части нефти. Содержание смол в нефтях этой группы колеблется от 10 до 27%. Для детальных исследовании была выбрана малосмолистая нефть с невысоким содержанием серы . В этом исследовании смолы выделялись из пефтей перегонкой в глубоком вакууме. Необходимость длительного нагревания высокосмолистых концентратов нефти при температурах до 250° не могла не сказаться на результатах, так как при этом содержавшийся к сырой нефти смолы подвергались значительной деструкции. Из приводимых данных видно, что эти изменения смол весьма существенны. Процессы деструкции и уплотнения смол обнаруживаются по изменению молекулярных весов: понижение молекулярных весов у так называемой легкой смолы и повышение у типичной остаточной. Наблюдалось также резкое понижение содержания азота и повышение содержания серы и кислорода у остаточной тяжелой смолы, но сравнению с исходном: легкой дистиллятной смолой. Так как у более высокомолекулярных смол и аефальтспов одной и той же нефти содержание азота обычно увеличивается, то снижение его в этом случае можно объяснить лишь разложением менее стойких азотистых соединении при нагревании.

ВЛИЯНИЕ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ НА ПРОЦЕССЫ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ

ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ

Влияние азотистых соединений на процессы переработки нефти .... — Влияние азотистых соединении на эксплуатационные свойства нефтепродуктов ............................... 178

В данном, докладе обсуждаются результаты лабораторных исследований олигомеризационного облагораживания бензинов коксования, термического крекинга и термического риформинга в соответствии со способом по а.с.П74462 . В процессе облагораживания бензинов происходит удаление из них части ненасыщенных смолооб-разующих углеводородов,сернистых и азотистых соединении и,соответственно, повышается их химическая стабильность. Эксперименты проводились на фосфорнокизелыуровом катализаторе в проточном реакторе со стационарным слоем. Режим очистки:давление 0,3 МПа,температура 90....150°С,объемные скорости I и 2 ч"1.

Осадки являю-ся продуктом глубоких окислительных превращений малостабильных углеводородов, сернистых, кислородных и азотистых соединении. Осадкообразование протекает за счет окисления этих соединений кислородом воздуха и процессов уплотнения продуктов окисления до смолистых, а затем до твердых отложений.

В качестве модельных углеводородов были использованы н-гек-садекан, декалин и тетрадки - представители различных классов углеводородов. Характеристика углеводородов и азотистых соединении приведена в табл. 4.

Количвстбо азотистых соединении, поданных с сырьем, моль/г ¦ /О'4.

Глубина удаления сернистых и азотистых соединении и насыщения непредельных углеводородов достигает того же уровня, что

Способность катализатора юникрекинга сохранять свою активность в продолжение длительного периода работы при наличии в сырье сернистых и азотистых соединении отмечалась и раньше, однако некоторые авторы указывали, что эти примеси подавляют абсолютную активность катализатора. Это заставляет предполагать, что предварительная очистка сырья с целью удаления сернистых и азотистых соедине-

Обратимыми ядами для алюмосиликатных катализаторов яв — ляются азотистые основания: они прочно адсорбируются на кислотных активных центрах и блокируют их. При одинаковых основ — ных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катализатор оказывают азотистые соединения большей молекулярной массы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Цеолит — содер жащие катализаторы, благодаря молекулярно — ситовым свой — ствам, отравляются азотом в значительно меньшей степени, чем аморсрные алюмосиликатные.

Азотистые основания, встречающиеся во многих нефтях в весьма малых количествах, по-видимому, не имеют существенного значения, они указывают только на присутствие протеинов в исходном органическом веществе. Очевидно, они присутствуют в больших количествах в некоторых геологически молодых нефтях, таких, как нефти месторождений Мидуэй, Коулинг, Вентура и Сапта Фс Спрингс в Калифорнии . Низкие выходы бензина при каталитическом крекинге газойля из таких нефтей объясняются частичным отравлением кислотных центров катализатора азотистыми основаниями.

Согласно Лохте может существовать генетическая связь между нафтеновыми кислотами и азотистыми основаниями в пефтях, так как 2,2,6-триметилциклогексанкарбоксильная кислота является одной из наиболее распространенных кислот в калифорнийской нефти, а высшие основания, выделенные из этой нефти в наибольших количествах, также содержат эту группу, т. е. 2,4-диметил-6- пиридин.

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами; сульфокислоты, которые образуются при сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов; соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями; нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителем. К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами; эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты.

ти у щелочноземельных форм цеолитов , промотирование водой 115, 16))) и отравление азотистыми основаниями . Различие каталитической активности ионообменных форм цеолитов, содержащих катионы поливалентных металлов, объясняется разницей в электроотрицательности катионов, а следовательно, в их кислотности. В соответствии с таким предположением та катионная форма цеолита будет активнее, у которой компенсирующий катион более электроотрицателен. В нашем случае приведенный ряд понижения каталитической активности при переходе от магниевых к бариевым формам полностью согласуется с выдвинутым предположением, так как электроотрицательность Mg2+ больше, чем Ва24'.

Кроме сернистых соединений вредной составной частью мазутов являются металлы, особенно ванадий. Для борьбы с дезактивирующим отложением металлов на катализаторах нужно искать новые, более стабильные катализаторы. Это, скорее всего, должны быть широкопористые контакты, содержащие промоторы, подавляющие блокировку активных центров высокомолекулярными компонентами, особенно азотистыми основаниями. Для предотвращения коксообразования из-за «водородного» голодания катализаторы не должны иметь высокой кислотности и ярко выраженного ионного характера. Они должны отличаться очень высокой гидрирующей активностью.

Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрена . . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. 560

или завершиться внутримолекулярной дегидратацией, что особенно характерно для реакций с азотистыми основаниями:

Во; реакции конденсации по карбонильной группе экзотермич-ны, нс по величине теплового эффекта их можно разделить на две большие группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами и олефинами . Ко второй принадлежат обратимые процессы образования ацеталей и циан-гидринов, собственно альдольные конденсации и реакции с азотистыми основаниями. Стадия присоединения в этих обратимых реакциях имеет сравнительно небольшой тепловой эффект , но из-за последующих реакций конденсации или дегидратации он может значительно изменяться в ту или другую сторону, определяя равновесные отношения суммарного процесса. Обычно равновесие значительно смещается вправо, когда за присоединением следует дегидратация или когда образуются сравнительнр стабильные вещества с пяти-ше-стичлгнными циклами.

с азотистыми основаниями. Получение капролактама

Взаимодействие альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями , обозначаемыми далее формулой NH2X, протекает по крайней мере через две стадии. Первая стадия — присоединение по карбонильной группе с образованием алкилольного производного I, вторая — дегидратация алкилольно-го производного в азометиновое производное II: