Главная -> Словарь

Азотистым соединениям

Из приведенного материала видно, что при действии на смолы 25%-ной HaSCU наряду с чисто азотистыми соединениями извлекаются другие гетероорганические соединения. Этим, очевидно, и объясняется относительное разнообразие состава золы выделенных соединений.

4. Катализатор не должен быстро и сильно отравляться сернистыми и азотистыми соединениями, а также примесями сырья, например соединениями ванадия и никеля.

4. Катализатор не должен быстро и сильно отравляться сернистыми и азотистыми соединениями, а также продуктами коррозии и примесями сырья, как, например, соединениями, содержащими ванадии, никель и железо.

Для очистки насыщенных углеводородов от следов аренов или полярных молекул в качестве адсорбента следует применять силикагель. Если углеводород представляет собой арен, который может быть загрязнен кислородными, сернистыми или азотистыми соединениями, то активированная окись алюминия оказывается обычно более селективной. В некоторых случаях применяется хроматографическая колонка, заполненная обоими этими адсорбентами.

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрированной серной кислотой на холоду.

РЕАКЦИИ С АЗОТИСТЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

Гетероциклические соединения. В условиях оксосинтеза тиофен очень медленно восстанавливается в тиоциклопентан. Алкилзамещенные тиофены восстанавливаются легче тиофена. Фуран реагирует подобно диенам с сопряженными двойными связями, а именно: одна двойная связь гидрируется, а вторая гидроформилируется, в результате получается 2-тетрагидрофурфуриловый спирт. Реакция с азотистыми соединениями очень усложняется, так как эти вещества взаимодействуют с карбонилами ко.бальта.

Показано , что кокс может блокировать и металлические, и кислотные центры катализатора. По данным , в процессе рифор-минга на алюмоплатиновых катализаторах кокс блокирует в первую очередь платину и затем, в небольшой степени, кислотные центры носителя. Некоторые авторы использовали методику избирательного отравления различных активных центров сернистыми и азотистыми соединениями . После отравления катализатор испытывали в реакции дегидрирования циклогексана. Авторы пришли к выводу, что закоксовыванию подвергаются и металлические, и кислотные центры катализатора.

Пропускание через катализатор Pt — А12О3 — F, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре . Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора Pt - А12О3 - F было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения PtSOT, обладающие пониженной активностью в реакции Дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрирования циклогексана связано с превращением аммиака в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом

3.2.5. Отравления азотистыми соединениями .

3.2.5. Отравления азотистыми соединениями ......... 50

Азотистые соединения. Обзор работ по выделенным азотистым соединениям из сланцевых масел был сделан Ван-Метером и др. . Они указывают, то из сланцевого масла были выделены пиридины, пирролы и нитрилы. Эти соединения со ссылками на соответствующие работы приведены в табл. 14,

антиокислительные и защитные свойства. В какой мере это относится к естественным азотистым соединениям, содержащимся в маслах, до сих пор неизвестно.

антиокислительные и защитные свойства. В какой мере это относится к естественным азотистым соединениям, содержащимся в маслах, до сих пор неизвестно.

Атомы азота встречаются в молекулах ВМС в составе гетеро-ароматических фрагментов основного или нейтрального характера аналогично азотистым соединениям, распространенным в дистиллятных фракциях нефтей . Это установлено на основании ИК спектроскопии и масс-спектрометрической фрагментации ВМС нефти .

В последнее время большой интерес был проявлен и к нейтральным азотистым соединениям. Было доказано , что к нейтральным соединениям относятся индолы, карбазолы и часть пирролов. Повышенный интерес к этим видам азотистых соединений объясняется тем, что они могут быть источником образования основных азотистых соединений не только при протекании реакций крекинга, но даже при простой перегонке нефти.

Особое место среди азотистых соединений нефти занимают порфирины. Это высокомолекулярные комплексные соединения азота с углеводородами, нередко содержащие ванадий или никель. Наряду с этим около 2/3 ванадия и никеля связано с высокомолекулярными органическими молекулами непорфиринового характера, содержащими азот и кислород . К прочим азотистым соединениям, содержащимся в нефти, следует отнести аминокислоты и аммонийные соли . К настоящему времени выделено и изучено около 40 индивидуальных азотистых соединений, содержащихся в различных нефтях . Опубликованы следующие данные о содержании азотистых и кислородных со-

Изучая состав и количественное содержание азотистых соединений, исследователи установили, что азотистые основания можно использовать как ингибиторы коррозии, дезинфицирующие средства, добавки для смазок, антиокислители и для других целей. Значительно усилился интерес к азотистым соединениям после того как было обнаружено, что они оказывают заметное влияние на осмоление и потемнение нефтепродуктов и являются каталитическими ядами .

Поскольку дизельное топливо представляет .собой сложнук смесь, различных углеводородов и ряда неуглеводороддых компонентов, условия для очистки от AOG в случае бензольных растворов и топлива будут различны. В связи с этим был проведен следующий эксперимент. Дизельное топливо, взятое после удаления из/него азотистых оснований кислотно-экстракционном методом, дополнительно очищалось с помощью катионита КУ-2 ;до содержания азота 0,004%. В этом топливе растворялись навески пиридина, 2-пиколина, 2, 3-лутидина и хинолина. Очистка проводилась хлорной медью. Для увеличения скорости реакции хлорная медь вводилась в виде метанольного раствора в молярном соотношении 2 : 1 по отношению к азотистым соединениям, и смесь нагревалась до 125°С. Полученные результаты сведены в табл. 3.

* К азотистым соединениям 'основного характера относятся соединения, отделяемые водными растворами минеральных кислот.

В числе присадок, рекомендуемых в данном случае, основное место принадлежит также азотистым соединениям. Работами С. А. Бодезина, а также Б. В. Лосикова, С. Э. Крейна и др. показано, что низкомолекулярные алифатические амины, внесенные в топливо, в процессе сгорания последнего нейтрализуют вредное влияние сернистых газов и снижают их коррозийное воздействие. Действующим началом указанных присадок, как это следует из работ Б. В. Лосикова и С. Э. Крейна, является образующийся в процессе сгорания самой присадки аммиак. Эффективность таких присадок пропорциональна количеству аммиака, образующегося в процессе сгорания топлива, содержащего присадку. Опыты введения аммиака непосредственно во всасывающую систему двигателя, проведенные Б. В. Лосиковым, М. С. Смирновым и Л. А. Александровой , показали резкое снижение вредного воздействия сернистых соединений. Авторы экспериментально показали, что действие аммиака основано не только на прямой нейтрализации сернистых газов, но главным образом на способности аммиака пассивировать процесс перехода S02 в S03 и, таким образом, резко уменьшать накопление в продуктах сгорания и в масле основного коррозийного агента. При работе двигателя на топливе с содержанием серы более 1 % целесообразно добавлять присадки к топливу и маслу одновременно.

Азотистым соединениям, присутствующим в нефтепродуктах, пока еще не найдено промышленного применения. Очень ценное гетероциклическое основание — пиридин содержится в этих продуктах в значительных количествах. Каменноугольная смола более богата смешанными пиридиновыми основаниями, а когда возникает потребность в индивидуальных пиридинах, их можно синтезировать, например, из более простых нефтехимических продуктов .