Главная -> Словарь

Азотсодержащих органических

Таким образом,, находясь в атмосфере, содержащей аммиак и азот, бактерии, а позже и растения, содержащие хлорофилл, должны были создать в ходе эволюции разнообразные АС, например белки, алкалоиды и др., входящие в состав растений и животных. Поскольку происхождение нефти связано в превращениями захороненного органического материала, разнообразные трансформированные АС в тех или иных количествах должны присутствовать в нефти. Их количество, состав и структура зависят от условий нефтеобразования — времени, температуры, исходного вещества, геологического окружения, деятельности бактерий, состава вод и др. Составы исходного и современного органического материала примерно одинаковы и очень разнообразны. Поэтому кажется удивительным и до конца непонятным относительно однообразное и в целом сходное распределение АС в нефтях различного возраста и происхождения. В сущности АС могут либо быть трансформированными химическими ископаемыми, либо являться продуктом вторичных превращений азотсодержащих компонентов осажденного органического материала. Поэтому важно рассмотреть в общих чертах состав исходного органического материала и возможные пути его превращения в АС нефти.

•серо- и азотсодержащих компонентов, но и влияющего на из-

Все гипотезы минерального происхождения нефти объединяет идея синтеза углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих компонентов нефти из простых исходных веществ — С, Н2, СО, СО2, СН4, Н2О и радикалов при высоких температурах и взаимодействии продуктов синтеза с минеральной частью глубинных пород.

Пиридин 79,1 115,6 компонентов нефти Азотсодержащих компонентов

Рис. 5.3. Схема дифференцированного выделения азотсодержащих компонентов.

всех нефтей десорбируются спиртобензольной смесью ; при этом наблюдаются существенные потери, составляющие 32—54%, что вызвано, по-видимому, хемосорбцией некоторых азотсодержащих компонентов. По данным потенциомет-рического титрования, азотистые соединения фракций Ci, Ga и Ci в основном относятся к нейтральным и слабоосновным, хотя завышенное содержание последнего типа соединений в продуктах элюирования Са и Gj свидетельствует о воз-

С целью выявления особенностей в распределении типов азотистых соединений в нефтях и возможного изменения их состава при термическом воздействии па нефть изучен структурно-грунновой состав азотсодержащих компонентов товарной западно-сибирской нефти и вырабатываемого из нее вакуумного газойля с пределами кипения 350—540°С.

С целью сопоставления различных типов азотистых соединений, содержащихся в деасфальтенизате исследуемой нефти и ее вакуумном газойле, и их распределения в зависимости от степени водородной ненасыщенности на рис. 5.5 представлены графические данные. На рис. 5.5 доля отдельных рядов азотсодержащих компонентов образцов рассчитана на исходный деасфальтенизат. Из этих данных видно, что в обоих образцах присутствует практически одинаковый набор азотистых соединений основного, слабоосновного и нейтрального характера, но с различным соотношением отдельных рядов однотипных соединений. Обращает на себя внимание тот факт, что среди нейтральных азотистых соединений с общей формулой C^Han+zN деасфальтенизата нефти преобладают структуры, которые по показателю степени водородной ненасыщенности отвечают минимумам соответствующих рядов, определенных в вакуумном газойле. Кроме того, для последнего образца был выявлен ряд серий с более высокой степенью протонодефицитности, не отмеченный для деасфальтенизата нефти.

Изложенные в главе результаты исследования химического состава азотистых соединений некоторых типичных нефтей Западной Сибири наглядно продемонстрировали функциональное и структурное многообразие азотсодержащих компонентов, основная масса которых концентрируется в смолистой части нефти и относится к высокомолекулярным гетероатомным соединениям, требующим комплексного подхода к решению задачи познания их природы. С этой целью была разработана схема дифференцированного выделения

Нейтральные азотистые соединения, составляющие большую часть всех азотсодержащих компонентов нефтей, представлены в основном производными индола и карбазола

Степень изученности тех или иных азотсодержащих компонентов в значительной мере зависит от возможностей и глубины их извлечения из нефти и нефтепродуктов. Для количественного извлечения азотсодержащих соединений из нефти были предложены методы экстрак-

Глава XVII — Реакции синтеза аммиака, синильной кислоты, аминов, нитрилов и некоторых других азотсодержащих органических соединений;

Нельзя не отметить, что в производстве нужных народному хозяйству азотсодержащих органических веществ ресурсы и возможности нефтяного сырья до настоящего времени не имеют практически никакого значения, и почти вся потребность в этих соединениях удовлетворяется за счет продуктов переработки природных углей и синтетических материалов. Выправить эту диспропорцию и найти способы утилизации азотистых компонентов нефти, являющихся до сих пор отходами производства,— не простая, но важная задача.

В результате исследования влияния азотсодержащих органических соединений на термическую стабильность топлив из сернистых нефтей было установлено, что первичные ароматические амины увеличивают осадкообразование в топливах, а третичные амины вызывают резкое снижение осадкообразования. Термическая стабильность топлив ТС-1 и Т-2 повышается также в присутствии некоторых вторичных ароматических аминов .

Содержание азота в нефтях значительно ниже, чем серы. Обычно оно колеблется от сотых до десятых долей процента и редко превышает 0,5—0,6%. Вероятно, низкое содержание в нефтях азота и его носителей — азоторганических соединений — объясняется тем обстоятельством, что единственным источником его попадания в нефть является нефтематеринское органическое вещество, которое в процессе своей геохимической истории на пути превращения в нефть медленно, но неуклонно обедняется азотом. Азоторганические соединения вполне справедливо поэтому рассматривать как остаточные или промежуточные соединения в длинной цепи геохимических превращений в нефть таких азотсодержащих органических веществ растительного и животного происхождения, как белки, алкалоиды и другие азотистые соединения.

В работе С. Э. Крейна, А. Я. Михельсон и Л. П. Казаковой рассматривается, например, действие эфиров фенилстеариновой кислоты. На рис. 98, заимствованном из этой работы, видно, что добавление к маслам 0,1 % эфиров фенилстеариновой кислоты резко снижает ржавление металла при работе его в водном масле. Бакер указывает на высокую эффективность как ингибиторов ржавления нейтральных и основных сульфонатов . В работе Пзестинга •и Кейля отмечается большая эффективность азотсодержащих органических соединений с трехвалентным азотом, например нитрита дициклогексиламина или соединений типаК502 —NH — СООС4Н9, где R —алкил или арил.

Сложная смесь азотсодержащих органических соединений

И-25-Д, сложная смесь азотсодержащих органических соединений

В сточной воде от производства азотсодержащих органических соединений может находиться свободный и связанный аммиак, амины, нитриты, нитраты и т. п.

Прокалка кокса при 700° сопровождается интенсивным дегидрированием и через 5 час. в нем остается 20—30% того количества водорода, которое содержалось в нем после прокалки при 500°. В этих уело- •* виях, по-видимому, еще не происходит разрушения сероор-гаиических, кислород- н азотсодержащих органических соединений, так как не наблюда-ется значительного уменьшения относительного содержания в коксе серы, кислорода и азота.

азотсодержащих органических соединений 173

Обследования установок ВНПЗ и заводов, перерабатывающих сернистые нефти, показали отсутствие интенсивной низкотемпературной сероводородной коррозии в системах охлаждения и конденсации продуктов на установках термического крекинга и замедленного коксования, что связано с высоким рН водных конденсатов, обуелов-ленннм наличием в них аммиака, который выделяется при термическом разложении азотсодержащих органических соединений нефтей.