Главная -> Словарь

Адсорбции различных

Граничные слои в направлении, перпендикулярном к поверхности твердого тела, обладают весьма большой прочностью и способны выдерживать большие удельные нагрузки . Вместе с тем в тангенциальных направлениях требуются очень незначительные усилия для сдвига одного слоя относительно другого. Эта особенность граничных слоев придает им свойства хороших смазочных пленок. При повышении температуры и достижении критического ее значения квазикристаллическая структура граничного слоя нарушается, происходит как бы расплавление пленки. Молекулы теряют способность к адсорбции, происходит их дезориентация. Температура разрушения граничного слоя жирных кислот- на химически неактивных металлах равна 40—80° С, а на химически активных — 90—150° С. 60

По мнению авторов 39, высокие отрицательные значения AS указывают на то, что диссоциация при адсорбции происходит с образованием неподвижного активированного комплекса с малым числом степеней свободы.

Каталитические реакции можно рассматривать по радикальному механизму, согласно которому при активированной адсорбции происходит расщепление молекулы реагента на радикалы. При гетерогенном катализе по модели Ленгмюра свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которые десорбируются. В случае гетрерогенно-гомогенного катализа образующиеся радикалы переходят в свободный объем, где и продолжается цепная реакция и катализатор является возбудителем реак-

С увеличением времени адсорбции происходит более полное вытеснение компонентов со слабо выраженной диполностью.

Природа сил, вызывающих адсорбцию, может быть различной. При адсорбции происходит концентрация молекул поглощаемого вещества на поверхности адсорбента под действием ван-дер-ваальсо-вых сил. Этот процесс часто сопровождается конденсацией паров поглощаемого вещества в капиллярных порах адсорбента, присоединением молекул поглощаемого вещества по месту ненасыщенных валентностей элементов, составляющих кристаллическую решетку адсорбента, и другими процессами. Независимо от природы адсорбционных сил на величину адсорбции влияют следующие факторы: природа поглощаемого вещества, температура, давление и примеси в фазе, из которой поглощается вещество.

При контакте нефтяных дисперсных структур с газообразными и жидкими нефтепродуктами происходит либо физическая адсорбция, либо хемосорбция. По типу физической адсорбции происходит взаимодействие жидкой и твердой фракций в пеках, углерода с жидкими компонентами углеродонаполненных композиций, газов с поверхностью нефтяного углерода при относительно невысоких температурах.

Своеобразие поведения систем нормальный парафин — цеолит типа А связано с близостью критических диаметров их молекул к диаметру входного окна в адсорбционные полости цеолитов. В этом случае процесс адсорбции происходит с большой энергией активации и адсорбируемая молекула должна обладать определенным запасом

При периодическом переключении адсорберов на стадию адсорбции происходит вытеснение аммиака и содержание его в газе-носителе увеличивается от 25 до 75% об. Для уменьшения колебаний концентрации аммиака и предназначена буферная колонна К-108. Она оборудована специальными тарелками с высоким уровнем аммиачной воды, через которую барботирует поток газа-носителя. В зависимости от концентрации аммиака в газе аммиачная вода в начале адсорбции поглощает его, а в конце — выделяет в газовый поток. За счет этого происходит усреднение концентрации аммиака в газе-носителе, поступающем на прием центробежного компрессора V-101.

Природа сил, вызывающих адсорбцию, может быть различной. При адсорбции происходит концентрация молекул поглощаемого вещества на поверхности адсорбента под действием ван-дер-ваальсовых сил. Этот процесс часто сопровождается конденсацией паров поглощаемого вещества в капиллярных порах адсорбента, присоединением молекул поглощаемого вещества по месту ненасыщенных валентностей элементов, составляющих кристаллическую решетку адсорбента, и другими процессами. Независимо от природы адсорбционных сил на величину адсорбции влияют следующие факторы: природа поглощаемого вещества, температура, давление и примеси в фазе, из которой поглощается вещество.

В противовес данным Буфа и Фугета , Хьюз и Адаме (((80aJ: нашли, что на катализаторе из сплавленной пятиокиси ванадия на карбиде кремния в интервале температур 500—575° С скорость, окисления фталевого ангидрида до малеинового ангидрида и окиси углерода не зависит от парциального давления кислорода выше1 0,1 am, однако изменяется при изменении парциального давления фталевого ангидрида по закону мономолекулярной реакции на поверхности. Эти результаты можно объяснить, если предположить быструю адсорбцию фталевого ангидрида на катализаторе с образованием комплекса: пятиокись ванадия — фталевый ангидрид. Адсорбция протекает быстро, причем она либо необратима, либо равновесна, хотя опытные данные не дают возможности выяснить, какой из этих видов адсорбции происходит в действительности. Авторы показали, что десорбция комплекса катализатор — фталевый ангидрид является медленной стадией реакции. После десорбции катализатор быстро окисляется, а ванадий снова переходит в более высокое валентное состояние. Применяя этот механизм, можно определить энергии и энтропии активации адсорбции фталевого ангидрида и разложения поверхностного комплекса. Для этой второй стадии, которая является самой медленной в суммарном процессе, энергия активации составляет 44 ккал/молъ.

По мнению авторов 39, высокие отрицательные значения AS указывают на то, что диссоциация при адсорбции происходит с образованием неподвижного активированного комплекса с малым числом степеней свободы.

Наконец, весь весовой баланс несколько возрастает с увеличением выхода летучих веществ. Эта зависимость, не замеченная при испытаниях в реторте Иенкнера, возможно, объясняется наложением незначительных ошибок при определении величин выходов кокса и газа. Ошибка в случае газа, вероятно, получается из-за неточностей определения удельного веса. Возможно, что 10%-ная коррекция результата расчета не всегда обоснована и приводит к некоторому завышению весового выхода газа, которое тем больше, чем больше этот выход. Ошибка в случае кокса происходит практически по двум причинам, которые почти взаимно компенсируются: из-за потерь при сгорании и из-за адсорбции различных газов, в частности водяного пара. Явление адсорбции, вероятно, оказывает преобладающее воздействие. Во всяком случае возможно, что оно становится тем сильнее, чем более реакционноспособен кокс, т. е. чем выше выход летучих веществ шихты.

Другим распространенным методом определения силы кислотных центров является измерение адсорбции газообразных оснований. Метод основан на том, что молекулы основания, адсорбированные на более сильных кислотных центрах, более стабильны и труднее удаляются с них. Измеряя коли.-чество адсорбированного основания при разных температурах, можно судить о силе ее кислотных центров. Характеристикой последних может служить и теплота адсорбции различных оснований. В качестве адсорбатов используются аммиак, пиридин, хинолин, н-бутиламин, триметиламин и др. О силе основных центров судят по адсорбции веществ, обладающих кислотными свойствами .

Рис. 54. Изменение работы выхода электрона стали марки Ст. 3 в зависимости от продолжительности контакта при' адсорбции различных марок товарных топлив.

Основные результаты адсорбции различных видов сырья в промышленном процессе парекс приведены ниже :

Понятие поляризуемости было использовано Вейлем и сотрудниками а-кварна . Как уже упоминалось выше, промышленностью выпускаются в основном аморфные силикагели для адсорбции различных веществ: крупнопористые — КСК, ШСК, АСК; мелкопористые — КСМ, ШСМ, АСМ и лабораторные наборы силикагеля для хроматографии с различным радиусом пор ПО—70 А). Отдельно выпускаемые опытные образцы силикагелей и макропористых стекол, в частности, для использования их в качестве твердых носителей для ГЖХ имеют еще более крупные

Понятие поляризуемости было использовано Вейлем и сотрудниками 169! для объяснения поверхностных явлений. Применительно к битумным покрытиям первостепенное значение имеет эффект поляризации ионов поверхности минеральных агрегатов при адсорбции воды. В этом отношении интересны опыты Вейля с вайо-мингским бентонитом. Поверхность этого адсорбента изменяли путем адсорбции различных катионов. Для удаления воды и получения однородных слоев глины заданной толщины гомогенные суспензии глины распыляли на пористые керамические плиты. После сушки покрытых глиной плит при 110 9С определяли смачиваемость слоя глины путем нанесения на,него капли свежеперегнанной воды. Измеряли контактный угол капли воды немедленно после нанесения, а также время, необходимое для полного исчезновения капли. Для сравнения брали глину, обработанную лауриламином, который, как известно, снижает смачиваемость водой вследствие наличия в нем длинных углеводородных цепей.

Вся вышеуказанная градация степени адсорбции различных групп углеводородов, составлена на основе рассмотрения этого факта с точки зрения примерной равнозначности молекулярных весов и молекулярных концентраций адсорбируемых соединений в условиях применения одного и того же адсорбента. В практических условиях эта общая линия нарушается за счет двух особенностей. Первой из них является избирательная адсорбция адсорбентов