Главная -> Словарь

Благоприятствует протеканию

Как видно из этих данных, реакции гидрогенолиза гетероа — томных углеводородов экзотермичны и протекают либо без изменения объема или в случае гидрогенолиза непредельных гетероор — ганических соединений — с уменьшением объема и более высоким экзотермическим эффектом. Следовательно, реакции гидрогенолиза всех без исключения гете — роорганических соединений являются термодинамически низкотемпературными. Давление либо не оказывает влияния на равновесие газофазных реакций, либо благоприятствует образованию продуктов гидрогенолиза.

Хлорирование циклогексана в газовой фазе фотохимическим и термическим методами и в жидкой фазе хлором, активированным светом, перекисями или хлористым оловом, изучено довольно обстоятельно. Хлорирование циклогексана осуществляли также нитрозилхлоридом при 350° и хлористым сульфурилом и перекисью бензоила при температуре кипения. Образованию монохлорпроизводных способствует проведение реакции проточным методом, когда циклогексан и хлор, нагретые предварительно до 450—550°, быстро смешиваются и охлаждаются . Хлорирование в жидкой фазе благоприятствует образованию •полихлорзамещонных продуктов, если только количество хлора не ниже 1/s молярного. Практический метод получения хлорциклогексана и дихлорциклогексана состоит в каталитическом хлорировании циклогексана при 40° в присутствии хлористого олова. Быстрее реакция протекает при освещении .

У бензола равновесие наиболее благоприятствует образованию гг-комплекса, тогда как у мезитилена оно смещено сильно вправо с почти полным превращением в cr-комплекс. Так как устойчивость ^-комплексов значительно но меняется с увеличением числа метильных замещающих групп и их положением , то смещение равновесия от п- к сг-комплексу в первую очередь должно являться результатом увеличения стойкости сг-комплексов. Следовательно, данные по проводимости, полученные Килпатриком и Люборским , позволяют производить количественное определение стойкости сг-комплсксов .м-кснлола и более высокозамещенных полиметилбензолов.

5. Скорость охлаждения; быстрое охлаждение благоприятствует образованию игл.

Изопропиловый спирт. Одним из первых спиртов, полученных синтетически в промышленном масштабе, является изопропиловый спирт . Серная кислота поглощает пропилен более активно, чем этилен, но следует принять меры по снижению выхода полимеров. Эту побочную реакцию можно замедлить поддержанием относительно низкой температуры реакционной смеси и работой с кислотой 85%-ной концентрации при давлении 21—28 атм. Практикуется также добавление к реакционной смеси нейтрального масла. Кроме того, полимеризацию можно замедлить, работая при высоком парциальном давлении пропилена, что благоприятствует образованию нейтрального эфира.

Наиболее вероятный механизм действия активаторов , заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, что полярные . 'Однако эта гипотеза встречает возражение в связи с тем, что количество активатора, как правило, слишком мало для создания гомогенной фазы . Существует предположение , что активаторы, являясь полярными веществами, в условиях карбамидной депарафинизации растворяют жидкие углеводороды и тем самым способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия между молекулами твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, 'что полярные растворители легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора в процессе комплексообразо-вания.

Наиболее вероятный механизм действия активаторов заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, что полярные . 'Однако эта гипотеза встречает возражение а связи с тем, что количество активатора, как правило, слишком мало для создания гомогенной фазы . Существует предположение , -что активаторы, являясь полярными веществами, в условиях йкарбамидной депарафшшзации растворяют жидкие углеводороды и тем самым способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия между молекулами твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, что полярные растворители легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора в процессе комплексообразо-вания.

Соотношение указанных трех аминоспиртов, присутствующих в реакционной смеси, зависит от количества аммиака, используемого для реакции. Большой избыток аммиака против стехиометрического благоприятствует образованию моно-этаноламина, в то время как избыток окиси этилена способствует увеличению выхода триэтаноламина.

Изомерный состав продукта олигомеризации этилена в присутствии системы TiQ4—С2Н5А1С12 определяется температурой, давлением и степенью превращения этилена. При проведении процесса под давлением 0,3—0,5 МПа в вышеуказанном температурном интервале полученный продукт содержит до 30% изомерных олефинов, при давлении больше 1 МПа содержание линейных а-олефинов в продукте составляет 98—100%. Степень превращения этилена следует выбирать таким образом, чтобы при данных температуре и давлении мольное отношение этилена к продукту в жидкой фазе превышало 0,8. Тогда соотношение скоростей реакций роста за счет присоединения этилена и продуктовых олефинов благоприятствует образованию а-олефинов с малой разветвленностью цепи.

бутадиен можно осуществить одним из двух способов. По способу Филлипса к-бутеновый концентрат пропускают над катализатором окись хрома — окись алюминия при температуре 670—680°. Этот катализатор пригоден также для дегидрирования к-бутана в к-бутен. Тепло для дегидрирования подводится извне путем нагрева заполненных катализатором трубок. В процессе Стандард Ойл дегидрирование бутенового концентрата происходит над специальным катализатором , устойчивым против действия водяного пара . При этом уже не требуется наружный обогрев. Теплоносителем является применяемый в большом избытке водяной пар; преимуществом является то, что очень сильно понижается парциальное давление бутена, а это благоприятствует протеканию дегидрирования как равновесной реакции

При прочих идентичных параметрах с понижением парциального давления водорода возрастает как термодинамически, так и кинетически возможная глубина ароматизации сырья и, что особенно важно, повышается при этом селективность превращений парафиновых углеводородов, поскольку снижение давления благоприятствует протеканию реакций ароматизации и тормозит реакции гидрокрекинга.

Эта реакция, как и бимолекулярная, эндотермична: R_H—570 кДж/моль. Для углеводородов с ?R_H