Главная -> Словарь

Ближайшую перспективу

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на Ni-катализаторе изменяется в ряду: бензол этилбензол толуол ж-ксилол 3 л-кси-лолмезитилен; но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов , на различие механизмов реакций гидрирования и D—Н-обмена.

ставляют 188—205 кДж/ /моль, т. е. фактически не выходят за пределы ошибки опыта. Заметим, что в случае циклопента-на и его ближайших гомологов аналогичные зна~ чения также весьма близки между собой, хотя и меньше примерно на 42 кДж/ /моль, чем для циклогептанов.

С целью получения аренов исследовали превращения циклогек-сана и его ближайших гомологов на алюмородиевом катализаторе в присутствии водяного пара . В случае циклогексана происходит дегидрирование и распад цикла. Диметилциклогексаны взаимодействуют с водяным паром с образованием бензола, толуола и ксилолов. Бензол и толуол образуются в качестве первичных продуктов превращения диметилциклогексана, а также в результате вторичных реакций деалкилирования реадсорбированных молекул ксилола на поверхности Rh-катализатора. Скорость образования аренов с меньшим числом углеродных атомов из замещенных цик-логексанов снижается в ряду: 1,3- и 1,4-диметилциклогексаны метилцнклогексан 1,2-диметилциклогексан. Скорость дегидрирования и распада циклогексана и его гомологов снижается по мере увеличения числа метильных заместителей: циклогексан метил-циклогексан Диметилциклогексаны.

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в'достаточной степёди. С особой показательностью он • выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В посл_ед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении" и температуре в 200'— 300°С. Опыты В. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и. присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и ею ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последующей . гидрогенизации дают нафтены. Другими исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды ароматического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, или высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, и принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е, всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие их.

продуктов образуется из этана при 900 °С, из пропана при 850 °С, из бутанов при 850—800 °С. В газообразных продуктах пиролиза всех парафинов при этих высоких температурах преобладают метан и этилен, а при температурах выше 1000 °С • — водород как результат реакции разложения на элементы. Наличие всех этих продуктов при пиролизе гомологов метана объясняется их вторичными реакциями, протекающими при высоких температурах. Первичные реакции ближайших гомологов метана наблюдаются при температурах до 700 °С.

Распад ближайших гомологов циклопентана происходит аналогично. Так, при раскрытии цикла метилциклопентана образуется, с одной стороны, пропилен, а с другой — смесь этилена и изсбутилена . Высшие гомологи циклопентана реагируют на действие температуры уже около 450 °С; при этом происходит расщепление боковых цепей. Скорость распада парафиновых цепей меньше, чем скорость распада индивидуальных парафинов.

Из индивидуальных соединений с атомом кислорода в ароматическом цикле идентифицировано лишь несколько ближайших гомологов дибензофурана , обнаруженных в нефти месторождения Понка-Сити в следующих .количествах: 1 — метилди-

Продукты реакции разделяют в нескольких непрерывно действуют,их ректификационных колоннах . В первой отгоняют бензол и воду, растворившуюся в углеводородах на стадии промывки. В следующей колонне в вакууме отгоняют фракцию, содержащую главным образом целевой продукт, но с примесью ближайших гомологов бензола. Ее подвергают затем дополнительной ректификации с выделением технического этил- или изопропилбензола. Кубовая жидкость второй колонны содержит полиалкилбензолы с примесью продуктов осмолсния, которые образуются под действием А1С13. Полиалкилбензолы отгоняют в вакууме от смол и используют для абсорбции бензола из отходящих газов и приготовления каталитического комплекса. Через эти промежуточные операции полиалкилбензолы снова возвращают в аппарат 9, где их подвергают деалкилнровапию. Выход целевого продукта с учетом всех потерь достигает 94—95% три эаеходе «10 кг А1С13 на 1 т моноалкилбензола.

Еще один интересный углеводород этой серии, а именно 7-метил-гептадекан, заслуживает специального рассмотрения. Место элюиро-вания этого алкана хорошо заметно на рис. 13. Абсолютная концентрация его в нефтях не очень велика, но все же примерно вдвое превышает количество изомерного ему 2-метилгептадекана. Заметим, что для ближайших гомологов эти соотношения обратные. Причиной относительно высокого содержания 7-метилгептадекана является его типичное реликтовое происхождение — углеводород этот содержится

К изопреноидным углеводородам отчасти может быть отнесен и 2-метилгептан, хотя, вероятно, основная масса этого углеводорода возникла иным путем. Вместе с тем обычное преобладание 2-метилгептана в парафинистых нефтях и более близкие соотношения этих структур для ближайших гомологов могут быть объяснены приведенной схемой распада фитола.

Очевидно также, что чем симметричнее структура исходного углеводорода, тем меньше количество образующихся изомеров. Своеобразный характер метиленирования открывает широкие возможности использования этой реакции для получения углеводородных смесей, содержащих весьма труднодоступные для обычного синтеза структуры. Особого успеха в расшифровке смесей, полученных метиленированием, можно ожидать только при использовании газовой хроматографии и высокоэффективных капиллярных колонок. Дело в том, что для получения смеси, состоящей только из ближайших гомологов, а реакция проводится так, что в каждой молекуле замещается только один водородный атом, глубина метиленирования обычно не превышает 2 — 3%. Однако использование капиллярных колонок и чувствительного пламенно-ионизационного детектора позволяет легко анализировать подобные смеси. Удачное применение метода метиленирования для анализа смесей изомерных нонанов показано в работе .

ку около половины эксплуатируемых ныне установок первичной переработки нефти не оборудованы вакуумными блоками, потенциальных ресурсов сырья по стране в целом на ближайшую перспективу вполне достаточно для обеспечения потребности установок переработки вакуумных газойлей, однако для тех НПЗ, где строятся или намечается строительство новых высокопроизводительных каталитических комплексов по глубокой переработке нефти типа Г-43-107, проблема с ресурсами вакуумных газойлей будет достаточно актуальной.

Современная нефтеперерабатывающая промышленность России функционирует в условиях становления рыночных отношений, существенного сокращения добычи, переработки нефти и потребления нефтепродуктов в целом по стране, что безусловно в заметной степени сказывается как на результатах производственной деятельности НПЗ, так и на перспективах их развития. Основные фонды отрасли в значительной степени изношены. Капитальный ремонт в нефтепереработке почти равен объему инвестиций. Недостаточность инвестиций в техническое перевооружение увеличивает вероятность техногенных катастроф. Для увеличения объемов нефтедобычи, а также для модернизации нефтепереработки предприятия нуждаются в больших капиталовложениях. Для модернизации всего нефтяного комплекса в ближайшие пять лет в него необходимо вложить, по разным оценкам, 25-40 млрд. долл. США. Наиболее приоритетными направлениями инвестиций в нефтяной комплекс на ближайшую перспективу считаются: транспорт нефти на экспортных направлениях; промышленная инфраструктура нефтедобычи; нефтепереработка, имея в виду, что реализуемые здесь капиталоемкие и продолжительные проекты требуют кардинального улучшения инвестиционного климата. Отсутствие на большинстве НПЗ достаточного объема оборотных средств, низкая загрузка действующих мощностей, резкое снижение выпуска некоторых видов товарной продукции привели к увеличению объемов выпуска котельного топлива, а, следовательно, и к сохранению низкой глубины переработки нефти по отрасли в целом.

Отмеченное выше некоторое увеличение объемов переработки нефти за последние годы может свидетельствовать о начале выхода НПК республики из глубокого и затяжного кризиса. Так, если в кризисные годы наиболее трудной производственной проблемой для него являлся .острый дефицит нефтяного сырья, то на ближайшую перспективу можно прогнозировать постепенное повышение объемов его поставок и соответственно улучшения технико-экономических пока-

Это положение определило целесообразность в настоящей работе дать характеристики состава газов по основным газовым потокам и участкам газопроводов, которые транспортируются в настоящее время с корректировкой по планируемым потокам на ближайшую перспективу.

Развивающиеся страны, особенно те, которые в последние годы демонстрируют высокие темпы экономического роста, также энергично следуют в фарватере мировых тенденций и ставят на ближайшую перспективу цель достигнуть стандартов, принятых в развитых странах. Те развивающиеся страны, для которых характерна экспортная ориентация, вынуждены придавать значение качеству экспортируемых нефтепродуктов. В бедных и отсталых в экономическом отношении странах качественные показатели моторных топлив пока не отвечают современным требованиям, но и здесь попытки преодолеть инерцию налицо.

Выполненный анализ состояния Завода минеральных удобрений ЗАО «БАХК», оценка мирового рынка карбамида были необходимы для дальнейшей разработки программы реорганизации производства, а так же для принятия бизнес-планов развития на ближайшую перспективу.

8. Анализ отечественной динамики развития производства карбамида и оценка производственной деятельности ЗМУ ЗАО «БАХК» на современном этапе использованы предприятием для разработки программы реорганизации, а также для принятия бизнес-планов развития на ближайшую перспективу.

Перечисленные выше процессы, за исключением замедленного коксования, не предусматриваются в государственных программах строительства и развития нефтепереработки России на ближайшую перспективу. В то же время на многих НПЗ страны осуществляется строительство бесперспективного процесса висбрекинг. Надо отметить, что в этом процессе не происходит удаление избыточного углерода гудрона, осуществляется лишь незначительное снижение вяз-

мшоцей по производству нефтяного кокса одно из ведущих в мире, за последнее пятилетие пущены в эксплуатацию три УЗК и на ближайшую перспективу предусматривается строительство еще двух установок с единичной производительностью, в 2-2,5 раза превышающей единичную мощность действующих установок.

Перечисленные выше процессы, за исключением замедленного коксования, не предусматриваются в государственных программах строительства и развития нефтепереработки России на ближайшую перспективу. В то же время на многих НПЗ страны осуществляется строительство бесперспективного процесса висбрекинг. Надо отметить, что в этом процессе не происходит удаление избыточного углерода гудрона, осуществляется лишь незначительное снижение вязкости остатка, что позволяет несколько уменьшить расход дистиллятного разбавителя при получении котельного топлива.

По экологической чистоте производства шариковых катализаторов знанихельно уступает технологии микросферических катализаторов. Проведенные усовершенствования не привели к заметному положительному результату. Однако при наличии на сегодня и на ближайшую перспективу потребности в шариковых катализаторах крекинга необходимо улучшение экологии процесса синтеза этих катализаторов, а также решение вопросов переработки отходов данного производства.