Главная -> Словарь

Большинства химических

Наиболее широко применяют на практике химическую очистку газообразными галоидами, так как хлорирование и фторирование являются наиболее эффективными методами удаления большинства примесей из графита, поскольку сам графит не реагирует ни с хлором, ни с фтором, а образующиеся летучие соединения имеют более низкую температуру кипения, чем металлы и их карбиды. Кроме того, хлориды и фториды большинства элементов не диссоциируют при температуре графитации. Применение хлорирования, как отмечалось выше, способствуя графитации, улучшает степень совершенства кристаллической структуры графита.

Спектральные методы анализа, обладая большой чувствительностью, имеют то преимущество перед другими методами анализа золы, что дают возможность определить одновременно содержание большинства элементов, входящих в ее состав. Влиянием па определение содержания какого-либо элемента других элементов, содержащихся в золе, обычно можно пренебречь. Этим исключается необходимость удаления из пробы так называемых мешающих элементов, т. е. из процесса анализа исключается одна из самых трудоемких операций, сопутствующая химическому анализу и являющаяся к тому же источником различного рода погрешностей.

По способу атомизации методы атомно-абсорбционной спектрометрии делятся на пламенные и непламенные. Общая схема пламенного анализа состоит из распыления, атомизации и измерения атомного поглощения элемента. В качестве основного горючего газа для пламенного анализа служит ацетилен, который в сочетании с воздухом и оксидом азота обеспечивает определение большинства элементов с относительным пределом обнаружения 10~4—102 мкг/г, воспроизводимостью 0,005— 0,002 . Представление о возможностях метода дает табл. 1 .

Большое влияние на результат анализа оказывает температура испарения. При низкой температуре испарение длится долго, значительная часть пробы впитывается телом электрода. Проба частично просачивается на наружную поверхность электрода и покрывает ее в виде смолистого «ли лакового отложения. При использовании таких электродов для съемки спектра получают низкие чувствительность и точность. При повышении температуры испарение протекает интенсивнее, незначительное количество пробы впитывается электродом и просачивается на наружную поверхность электрода. В результате этого повышаются чувствительность и точность анализа. При дальнейшем повышении температуры испарение протекает слишком бурно, часть примесей теряется вследствие их испарения и разбрызгивания пробы. Результаты анализа ухудшаются. Таким образом, оптимальная температура испарения зависит от летучести основы. В табл. 1 приведены значения разности почернений аналитических линий и фона и коэффициентов вариации в зависимости от температуры испарения основы машинного масла СУ, содержащего по 12 мкг/г железа, алюминия, меди и свинца, по 3 мкг/г олова, хрома :и никеля в виде стеаратов и пальмитатов. Из данных, приведенных в табл. 1, видно, что для определения примесей металлов в масле СУ оптимальная температура испарения основы составляет 400 °С. При этом достигается для большинства элементов наибольшая интенсивность сигнала три минимальной погрешности анализа.

зультаты исследования этой проблемы на ВЧ-установке JY-38 фирмы «Жобен Ивон». Показано, что с повышением мощности питания плазмы интенсивность большинства элементов растет. При мощности 1,2 кВт рост интенсивности линий замедляется, а интенсивность фона продолжает увеличиваться. На этом основании выбрана рабочая мощность 1,2 кВт. Необходимо при этом учитывать еще и то, что с повышением мощности нужно увеличивать расход охлаждающего газа, иначе горелка очеяь быстро выйдет из строя. Далее установлено, что оптимальная высота 'наблюдения для большинства элементов составляет 15 мм. С увеличением и уменьшением высоты наблюдения интенсивность линий резко снижается. Наконец, найдено, что при подводимой мощности 1,2 кВт и высоте наблюдения 15 мм наибольшая разность между интенсивностями линий и фона получается при расходе газа-носителя 0,6 л/мин. С увеличением расхода газа-носителя уменьшается продолжительность пребывания атомов в зоне наблюдения. А при снижении расхода газа-носителя уменьшается количество всасываемого раствора и ухудшается его распыление, в результате чего в плазму поступает меньше вещества, и, как следствие этого, сигнал ослабляется.

Пропан — воздушное пламя в настоящее время применяют крайне редко, лишь для определения щелочных металлов. Это связано с низкой температурой пламени, в котором не происходит полная атомизация большинства элементов. Но для определения щелочных элементов пропан и природный бытовой газ предпочтительней, так как они позволяют получить 'более ста-

В качестве основного горючего газа для пламенного анализа служит ацетилен, который в сочетании с воздухом и оксидом диазота обеспечивает определение подавляющего большинства элементов. В настоящее время практически все пламенные СФМ оборудованы для использования -ацетилена.

терн золы и определяемых примесей становятся заметными уже при 600 °С. После прокаливания при 800 °С зольность и содержание большинства элементов снижается вдвое, а меди и свинца — в 5—8 раз. При озолении отложений заметные потери наблюдаются лишь при 800 °С и не превышают 20%. Это, по-видимому, следует объяснить тем, что центробежным масляным фильтром задерживаются сравнительно крупные частицы износа, а в масле остаются мельчайшие частицы и растворенные соединения металлов, которые при прокаливании легче теряются.

Исследовано влияние режимов дуги постоянного тока между угольными электродами на интенсивность спектральных линий. Изучено 4 режима: в атмосфере воздуха и аргона, с натрием в качестве легкоионизирующейся добавки и без него. Установлено, что аргоновая дуга с натрием характеризуется максимальной температурой и высокой плотностью электронов . Далее установлено, что, несмотря на возрастание температуры разряда, степень ионизации атомов снижается. Это приводит к благоприятным условиям возбуждения как атомов, так и ионов. В результате чувствительность определения большинства элементов значительно повышается .

Особенностью спектрального анализа является возможность одновременно определять содержание большого числа элементов в ходе одного анализа, в то время как химические методы чаще всего рассчитаны на определение одного элемента. Это значительно снижает общие трудозатраты на анализ. Преимущество спектральных методов особенно очевидно при анализе веществ с неизвестным составом. В оптимальных условиях возбуждаются спектры большинства элементов. Поэтому, изучив одну спектрограмму, можно судить о содержании в пробе практически всех примесей, даже тех, которые не были целью анализа.

Установлено , что при наличии большого количества водорода в плазме разряда подавляются линии большинства элементов. С введением жидкой пробы в зону разряда этот фактор также сказывается на чувствительности анализа, так как в нефтепродуктах больше половины атомов обычно принадлежит водороду. Если сжигается сухой остаток, то исключается неблагоприятное действие водорода. Влияние водорода на интенсивность спектральных линий подробно рассмотрено в гл. 6. При работе с вращающимся электродом благодаря непрерывному и равномерному поступлению свежих порций пробы абсолютная и относительная интенсивности линий элементов в спектре сохраняются постоянными длительное время. Поэтому для регистрации спектра можно выбрать оптимальную продолжительность экспозиции. Перечисленные факторы способствуют повышению чувствительности и воспроизводимости анализа.

Характерной особенностью фотохимических реакций является слабая зависимость их скорости от начальной температуры смеси. Изменение в широких пределах начальной температуры смеси не оказывает существенного влияния на интенсивность излучения. Соответственно этому, как показывает опыт, в предпламенной зоне не происходит возрастания скорости предпламенных процессов, что, в свою очередь, не отражается и на скорости распространения пламени . Так, например, изменение начальной температуры метано-воз-душной смеси с 20 до 680 °С приводит к возрастанию скорости распространения пламени всего в 10 раз , , и . Этн представления хорошо объясняют следующие факты: низкое соотношение Н/С в углях, ароматический характер большинства химических продуктов, получаемых из углей при переработке под воздействием высоких температур в процессе коксования, а также ряд данных спектральных исследований:

Для реакции первого порядка , т. е. для большинства химических процессов, уравнение упрощается:

Температурная зависимость скоростей большинства химических реакций, а также некоторых физических процессов описывается уравнением Аррениуса:

Средняя стоимость большинства химических реагентов составляет приблизительно 2 долл. за галлон , причём почти на всех промыслах отношение количества реагентов к количеству чистой нефти принято в пределах от 1:5 000 до 1 :30 000 до объёму. Таким образом, на 1 л реагента обычно получают от 5 до 30 м3 чистой нефти; следовательно, стоимость реагента колеблется от нескольких десятых цента в некоторых районах до 2 или 3 центов на баррель в других. Исходя из данщлх, полученных на различных промыслах по всей стране, можно считаты, что в среднем стоимость .реагентов колеблется от ^