Главная -> Словарь

Большинства исследователей

Так как по третьему закону термодинамики энтропия любого химически и физически чистого кристаллического вещества, находящегося в полном внутреннем равновесии, при абсолютном нуле равна нулю, что вполне доказано экспериментально для большинства исследованных неорганических и органических соединений , то легко показать, что уравнение может быть переписано в следующем виде

Следует отметить, что для большинства исследованных бинарных газовых смесей, состоящих из газов, находящихся при температурах более высоких, чем критическая, различия между молярным объемом газа Vi в смеси и объемом газа, рассчитанным по уравнению состояния чистого газа, относительно не велики и но могут оказывать существенного влияния на результаты расчета по уравнению .

Почти все исследованные кислоты при взаимодействии их мо-ноалкилированных амидов с РС15 давали хлорзамещенные моноалкилированные амиды кислот; это являлось доказательством тоге, что^?а/р_бйкщ:1^та^^гр_угша в нафтеновых кислотах удалена от циклической части молекулы. Дальнейшие исследования подтвердили, что у большинства исследованных нафтеновых кислот карбоксильная группа отделена от циклической части молекулы одной, двумя и более метиленовыми группами.

В целом независимо от геологического возраста вмещающих пород, как правило, с увеличением глубины залегания нефтей наблюдается постепенный переход от нефтей типа Б1 к нефтям типа А1. Закономерности изменения суммарного содержания алканов и отдельно содержания нормальных и изопреноидных алканов представлены на рис. 8. Однако эта последняя закономерность проявляется не столь четко. Для большинства исследованных нефтей увеличение глубины залегания, а следовательно и ужесточение современных термобарических условий, сопровождается увеличением содержания алканов. Особенно резко их содержание возрастает до глубин 2000 м. Затем темп роста замедляется . При этом

Интересно, что получаемые в опытах кривые зависимости состава продуктов реакции от степени превращения чаще всего представляли собой прямые, что, конечно, значительно облегчало проведение графической экстраполяции. В дальнейшем для большинства исследованных углеводородов будут приводиться •составы продуктов реакции, характерные для «нулевой» степени превращения.

В обзоре Покровской суммированы основные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно-, ди-, три- и полиметилзамещенные гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают диметилнафталины. Имеются лишь единичные сообщения об обнаружении среди нафталиновых углеводородов керосиновых фракций нефтей гомологов нафталина; содержащих в нафталиновом ядре заместители с двумя и третмя атомами углерода .

тяных остатков, представляют собой механическую смесь углеводородов с серу- и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то элементарный состав смол, выделенных с применением разных методов, различался бы в очень широких пределах. Между тем сопоставление многочисленных данных анализов по элементарному составу показывает, что такие характеристики, как отношение С : Н, содержание кислорода и серы, а также суммы всех гетероэлементов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для нефтей близкой химической природы, а отношение С : Н — также и для смол большинства исследованных нефтей. Близкие значения получаются и для удельных весов смол. Конечно, полнота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит от химической природы разделяемой смеси и от совершенства методов разделения, что не может не сказываться в той или иной мере и па результатах анализов смол.

В недавно опубликованном обзоре Е. С. Покровской суммированы основанные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно-, ди , три- и полиметилзамещеш-ше гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают димстилнафталины. Имеются лишь единичные сообщения об обнаружении среди нафталиновых углеводородов керосиновых фракций нефтей гомологов нафталина, содержащих в нафталиновом ядре заместители с числом атомов С два и три .

Весьма трудно говорить о преобладании . !)то вполне согласуется с представлениями о том, что в основе структуры молекул смол и асфальтепов лежат поликондсп-сированнме циклические системы, построенные из карбо- и гетероциклических колец. Хотя и нелегко, но все же принципиально возможно отделить высокомолекулярные полициклические углеводороды от смол, близких к ним по . Во всяком случае нельзя согласиться с высказанным отдельными исследователями п редположепнем, что смолы, выделенные из нефтяных остатков, представляют собой механическую смесь углеводородов с, серу- и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то элементарный состав смол, выделенных с применением разных методов, различался бы в очень широких пределах. Между тем сопоставление многочисленных данных анализов по элементарному составу показывает, что такие характеристики, как отношение С : 1Г, содержание кислорода п серы, а также суммы всех гетерозлемептов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для неф-тей близкой химической природы, а отношение С : II — также и для смол большинства исследованных нефтей. Близкие значения получаются и для удельных весов смол. Конечно, полпота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит от химической природы разделяемой смеси и от совершенства методов разделения, что не может не сказываться п той или иной мере п на результатах анализов смол.

Переход от ламинарного к турбулентному горению струи газа в атмосфере неподвижного воздуха наблюдается для водорода при значениях числа Рейнольдса около 2200, для городского газа — в интервале от 3700 до 4000, для окиси углерода — порядка 4750, для пропана и ацетилена — в интервале от 8900 до 10400. Приведенные числа Кекр вычислены с учетом вязкости и плотности газа в сопле при комнатной температуре. Эти данные следует рассматривать как чисто ориентировочные, по которым можно приблизительно указать область чисел Ке, в которой возможен - переход ламинарного диффузионного горения в турбулентное. Тот факт, что указанный лереход для большинства исследованных газов наблюдается при значениях Ке, превышающих 2000— 2200, связан, по-видимому, с влиянием выделения тепла на вязкость и плотность вытекающего из сопла сжигаемого газа. Авторы исследования подчеркивают, что разброс полученных критических значений •связан с влиянием размеров сопла. Увеличение скорости истечения газа в области турбулентных режимов, как это схематически показано на рис. 1-3 , практически не приводит к удлинению пламени, которое в этих случаях почти целиком ста-дгавится .турбулентным и сопровож-

Для большинства исследованных нефтей можно отметить сле-

Экспериментальные данные большинства исследователей экстраполируются в область очень высоких давлений обычно путем нанесения на график обратной константы скорости реакции первого порядка относительно обратного давления . Такое экстраполирование действительно, разумеется, только в том случае, если порядок реакции меняется^ при низких давлениях от первого до второго. Поскольку это положение доказано, вероятно, лучше оценить экспериментальные данные следующим образом. Сакссэ дает для энергии активации величины, лежащие между 70 и 73 ккал, изменение которых происходит в интервале давлений от 20 до 200 мм рт. ст. Результаты при давлении ниже 20 мм рт. ст. совершенно неточны. По данным Стици и Шейна энергия активации имеет величину 70 ккал. Наилучшей поэтому представляется экспериментальная величина 72 ± 2 ккал в интервале давлений 20—500 мм рт. ст. Результаты Кухлера и Тиле не могут быть рассмотрены подробно, поскольку они приводят только данные по константам скоростей, экстраполированные до бесконечного давления. Экспериментальные данные оказыг ваются промежуточными между двумя предсказанными теоретически границами и они указывают на сложность механизма, где имеют место, возможно, реакции обрыва и и некоторые другие, играющие важную роль.

Согласно данным большинства исследователей, наблюдается зависимость суммарной скорости удаления кокса от содержания кислорода первого порядка . На рис. 2.14 показано изменение отношения оксидов углерода по мере удаления кокса с катализатора ори различных концентрациях кислорода на входе в реактор . С увеличением содержания кислорода в исходном газе возрастает доля диоксида углерода в продуктах окисления, т.е. скорость образования СО2 увеличивается быстрее, чем еко-

Согласно данным большинства исследователей количество применяемой кислоты колеблется в пределах от 2 до 4 объемов по отношению к исследуемому бензину.

По данным большинства исследователей, практическая температура горения газа в отопительных каналах коксовых печей составляет 1600-1800°С. В табл.5.2 представлены расчетные и экспериментальные данные, характеризующие газы, которые применяются для отопления коксовых печей.

Несмотря на то, что высокая температура кипения церезинов плохо согласуется с их изостроением, которое, как известно, характеризуется более низкими температурами кипения, чем у нормальных углеводородов, вопрос о принадлежности церезина к изопарафиновым углеводородам у большинства исследователей не вызывал сомнений. Об этом свидетельствуют работы Ферриса с сотрудниками и Кларка со Смитом , использовавших метод дифракции рентгеновских лучей, а также С. С. Наметкина и С. С. Нифонтовой , изучавших нитрование парафинов и церезинов слабой азотной кислотой. Феррис и Кларк пришли к выводу, что содержание н-парафинов в исследованных ими фракциях не превышает 65%, содержание же других углеводородов, причисленных авторами к изопарафинам, составляет по крайней мере 20%.

По мнению большинства исследователей ГК представляют собой ароматические оксикарбоновые кислоты, структура которых включает ядро ароматической природы с участием азота, и периферийную часть, включающую гетероциклы и алифатические фрагменты, связывающие ядра между собой.

Линия Дайсона.и наличие явного соответствия между удалением серы и ЗПР-поглощением позволяют предположить для исследуемых коксов на предкристаллизационной стадии суммарный пярамагнетиэм электронов проводимости и локализованных ПМЦ. По-видимому, вклад эторой составляющей будет тем выше, чем больше количество удаляемых гетероэлементов и значительнее структурная перестройка. Для коксов, прокаленных выше 1800°С, хярактерна ассиметричняя форма спектра, известная для полиметаллического графита, что свидетельствует о появлении в этих условиях поли кристаллической структуры. Согласно мнению большинства исследователей парямягне-

По мнению большинства исследователей ГК представляют собой ароматические оксикарбоновые кислоты, структура которых включает ядро ароматичеркой природы с участием азота, и периферийную часть, включающую гетероциклы и алифатические фрагменты, связывающие ядра между собой.

По мнению большинства исследователей формирование

по мнению большинства исследователей, наиболее удобный ин-

рода от общего его содержания в углях различной стадии зрелости изменяется по кривой с максимумом. Как видно, данные большинства исследователей свидетельствуют о том, что в углях стадий метаморфизма большая часть содержащегося кислорода находится в виде гидроксильных групп .