Главная -> Словарь

Большинства катализаторов

С целью представления наиболее сравнимых значений все результаты балансов, как и лабораторные характеристики углей, были отнесены к углю 6%-ной зольности. Впрочем, эта величина зольности очень близка к зольности большинства изученных углей . Крайние расхождения с фактическими значениями небольшие . Были

Для большинства изученных турбулентных потоков росту значений критерия Re сопутствует и рост пульсационных скоростей. Существуют, однако, разновидности газовых и жидких потоков, в которых интенсивные пульсации скоростей возникают и при малых значениях Re. К таким потокам относятся движение взрывных волн и волн пламени, а также повседневно встречающееся в практике химических лабораторий титрование с применением цветных индикаторов. Непосредственное наблюдение за процессом титрования показывает, что ввод реагента в титруемую среду, как бы медленно он ни происходил, вызывает почти мгновенное распространение реагента во всей массе раствора, что ведет к быстрому изменению цвета во всем объеме сосуда. Следовательно, помимо осевых перемещений жидких частиц во втекающей струйке реагента для большинства изученных углеводородов изостроения ведливы следующие количественные соотношения: при

Для большинства изученных ими антиокислителей величина п колебалась около двух, вследствие чего взаимодействие антиокислителя, например 2,6-ди-т/)г??г-бутил-7г-крезола и дифенил-п-фени-лендиамина с гидроперекисным радикалом, сводится к следующим реакциям:

Наконец, последнее условие, характеризующее автоокисление, также удовлетворяется как при низкотемпературном, так и при высокотемпературном окислении молекулярным кислородом; в том и в другом случае энергия, необходимая для развития процесса, доставляется окисляемым телом. Справедливость этого положения вытекает из следующих соображений, согласующихся с перекисной теорией и экспериментальными наблюдениями. Первоначальная реакция образования перекиси обладает большей или меньшей в различных случаях энергией активации. На последнюю расходуется то тепло , поглощением которого извне обусловлено начало большинства изученных реакций окисления молекулярным кислородом. Сама по себе реакция образования перекиси , как и последующий распад возникшей перекиси, идет с выделением тепла, сопровождаемым уменьшением общего запаса энергии системы за счет энергии окисляемого

предположили по аналогии с данными о кинетике термического крекинга углеводородов , что и в этом случае реакция описывается уравнением первого порядка. В поисках доказательств они изучили влияние давления на скорость гидро-генолиза тиофена . Из рассмотрения кривых видно, что в области небольших глубин превращения тиофена средняя скорость реакции при невысоких давлениях растет пропорционально увеличению давления водорода; при дальнейшем увеличении давления скорость реакции несколько замедляется. Но средние скорости превращения тетрагидротиофена и меркаптана почти не зависят от давления, что, по мнению авторов, подтверждает мономолекулярный характер распада этих соединений. Молдавский и Кумари провели также опыты по изучению гидрогенолиза тиофена в присутствии сульфидов кобальта, никеля, марганца, кадмия и меди в тех же условиях, что и для сульфида молибдена. Наилучшим катализатором для гидрогенолиза тиофена оказался двусернистый молибден. В присутствии большинства изученных катализаторов не наблюдалось образования меркаптанов. Константы скоростей исследованной авторами реакции гидрогенолиза подчинялись зависимости Аррениуса, что позволило им рассчитать кажущиеся энергии активации к температурные коэффициенты реакции .

Для большинства изученных меркаптанов потенциал полуволны колеблется в пределах + 0,08'+ + 0,14 в , что хорошо согласуется с литературными данными 1701. Бензилмеркаптан, тиофенол и тиокрезол дают одну хорошо воспроизводимую волну; для остальных меркаптанов характерны две волны, причем вторая волна плохо воспроизводима.

Для подавляющего большинства изученных нами бензино-керосиновых фракций нефтей содержание меркаптанной серы в десятки раз меньше предельной концентрации.

Основные залежи нефти Оренбургской области связаны с отложениями нижнего карбона и девона. Нефтевмещающими породами для большинства изученных нами нефтей служат известняки,и нефти,как правило, содержат лабильные сераорганические соединения с порогом термостабильности 40-60°С .Только красноярская и султангуловская нефти девонского горизонта,нефтевмещающими породами для которых служат песчаники,отличаются от остальных высоким порогом термостабильности сераорганических соединений .В султангуловской нефти меркаптаны отсутствуют, а .красноярские содержат всего 0,0020 вес.4, меркаптанной серы.

Наиболее часто используемым элементом является никель — активный компонент подавляющего большинства катализаторов конверсии углеводородного сырья. На втором месте находится алюминий, который входит в носители, наполнители, промоторы. Значительно реже встречается магний . Еще реже в состав катализатора вводятся кальций, натрий, калий, уран, барий. В составе сырья относительно редко встречается кремний, титан, цирконий, хром, марганец.

Ниже приведено описание методов, основанных на вытеснении жидкостей. Для анализа большинства катализаторов нефтепереработки в качестве рабочих жидкостей чаще всего применяют ртуть и воду . Существуют также методы, в которых используют бензол, толуол, глицерин и т. д.

Для большинства катализаторов величину можно принять равной 840 кал/моль,

Для большинства катализаторов переменной активности наибольшее изменение пористой структуры и поверхности наблюдается при окислительной регенерации, так как она проводится при более высоких температурах, чем основной каталитический процесс . Ускорение спекания вызывается перегревом закоксованных частиц или наиболее закоксованных их участков в процессе регенерации. Перегревы могут достигать сотен градусов . При этом наряду со спеканием в некоторых случаях происходит растрескивание катализатора .

Для большого числа систем адсорбат—адсорбент величины С известны . При практических расчетах в случае использования в качестве адсорбата аргона при 77 К для большинства катализаторов можно принять среднее значение константы С, равное 60 .

Несмотря на большое разнообразие предлагаемых катализаторов, на практике находят применение лишь некоторые из них. Это связано с относительно высокой стоимостью большинства катализаторов, сложностью состава и технологии производства, а также сравнительно низкими скоростями реакций, а в некоторых случаях, и недостаточной избирательностью превращения исходных мономеров в целевые продукты. Из известных катализаторов наибольшее распространение в промышленных процессах олигомеризации получили силикафосфатные, комплексные металлоорганические соединения и алюмосиликаты.

В то время когда соединения серы считались вредными примесями в нефти и изучению их количественного и качественного состава посвящалось большое число работ, азот и его соединения долгое время признавались примесями инертными и безвредными, поэтому не привлекали внимания исследователей. С развитием вторичных процессов переработки нефти, когда было обнаружено, что соединения азота значительно влияют на осмоление и потемнение нефтепродуктов и являются для большинства катализаторов ядами, интерес к ним значительно возрос. Как показали исследования, содержание азота в различных нефтях изменяется в широких пределах от сотых до одного и более процентов. Так, содержание азота в нефтях СССР колеблется от 0,015 до 0,37%, причем особенно богаты азотом нефти восточных районов страны. По данным , более 0,1% азота содержится в 42% добываемых в США нефтях; наиболее высоким содержанием азота отличаются высокосернистые нефти месторождений Западного и Восточного Техаса. Количество соединений азота в некоторых из этих нефтей достигает 0,82 и даже 1,1—1,35% .

При контакте с металлами, как уже отмечалось, вступают с ними в реакции, образуя меркаптиды металлов . Они являются ядами большинства катализаторов. Основные свойства меркаптанов приведены в табл. 6.6.

Пределы изменения условий, принимаемые при расчетах, зависят от задаваемых сроков службы катализаторов. Как уже отмечалось, по мере падения активностей катализаторов для поддержания постоянных производительностей установок температуры, а иногда и давления, приходится постепенно повышать. Таким способом регулируются многие общеизвестные процессы, например деструктивная гидрогенизация в паровой фазе, ароматизация по схеме DHD, каталитическая полимеризация алкенов, синтез углеводородов из СО и Н2, гидрирование изооктенов и др. Для большинства катализаторов рабочие температуры в конце цикла ограничиваются строго определенными значениями, превышение которых приводит к резкому ускорению побочных реакций . Нижние пределы температур и давлений, соответствующие начальным периодам работы, определяются с учетом заданного срока службы катализатора и производительности единицы реакционного объема на дезактивированном катализаторе, т. е. перед его сменой. При парофазных процессах возможность снижения температур ограничивается. Они не должны быть ниже тех значений, при которых исходное сырье полностью испаряется и предотвращается конденсация наиболее тяжелых продуктов реакции.

В присутствии большинства катализаторов чаще всего образуется смесь орто- и пара-изомеров, диалкилпроизводных и

Ниже приведено описание методов, основанных на вытеснении жидкостей. Для анализа большинства катализаторов нефтепереработки в качестве рабочих жидкостей чаще всего применяют ртуть и воду . Существуют также методы, в которых используют бензол, толуол, глицерин и т. д.