Главная -> Словарь

Бензиновых дистиллятах

Бутан, изобутап и бутилены . Бензиновые углеводороды . . Кокс.............

Приведу еще данные интересной работы Бинни.2 Оперируя с разбавленными смесями ацетилена , автор установил возможность проводить обращение последнего, с выходом в 50—60%, в бензиновые углеводороды. В отличие от работ предшествующих авторов, Бинни показал, что ацетилен может быть обращаем и главным образом в жидкие олефиновые углеводороды. Принцип его метода заключается IB восстановлении ацетилена над катализатором до э.тшгера и в полимеризации образующегося этилена при тшйератуграк ниже 200°. В этих условиях полимеризации этилена in statu nascendij образуются, жидкие олефины с температурой кипения до 85° над Ni, при добавлении же следов серы получается конденсат с выкипанием до 200°. Бинни показал, кроме того, что те же результаты достигаются при введении в газовую смйсь 4% никель-карбонила. Данные ряда опытов Бинни представляет нижеследующая таблица:

пиями полимеризации этилена и ацетилена, сульфирование. 2) нитрование, 3) переведение бензола в комплексные соединения или вещества неизвестной функции.

/) Сульфирование. Теория сульфирования состоит в том, что -бензол сравнительно легко, а бензиновые углеводороды трудно вступают в реакцию с серной кислотой. Слабая кислота, напр., уд. веса 1,82, действует на бензол при обыкновенной температуре слабо, и смесь пришлось бы нагревать, что неизбежно связано с потерей части вещества, так как при сульфировании обыкновенно выделяется сернистый газ, увлекающий часть паров бензина. Поэтому пользуются исключительно кислотой, содержащей 100% H2S04, или даже очень слабым олеумом. Описание приборов, при помощи которых производится сульфирование бензола и толуола, приведено в главе об ароматических углеводородах в бензине. Здесь же приводятся только некоторые дополнительные замечания. При сульфировании смесей с небольшим содержанием бензина реакция сопровождается значительным выделением тепла, и необходимо охлаждение сульфатора водой под краном. При определении надо соблюдать предосторожность в отношении выброса пробки, потому что в приборе развивается при разогревании значительное давление. Пробку не "Следует открывать для выпуска газов, прежде чем содержимое сульфатора не будет достаточно хорошо охлаждено, в противном случае неизбежна потеря части бензина, что ведет к неточному представлению о составе исследуемого бензола.

эфиров кислот, выделенных из западно.сибирской нефти щелочной экстракцией; для сравнения на рис. 3.1, б приведена снятая в тех же условиях хроматограмма бензина НК-150" из той же нефти. Видно, что при деоксигенировании нефтяных кислот образуется практически полный набор изомеров, входящих в состав легких нефтяных углеводородов. Низкие кислоты в этой нефти оказались представленными значительно большими долями алифатических и меньшими — алициклйческих соединений, чем бензиновые углеводороды ; доля ароматических структур среди^кислот также оказалась повышенной по сравнению с углеводородами. Общая концентрация кислот каждого типа быстра нарастала с увеличением молекулярной массы, тогда как для уг-

При использовании аморфных алюмосиликатов наблюдалась значительная разница между скоростью крекинга тяжелых газойлей и нижекипящих средних дистиллятов. Глубина крекинга тяжелого газойля была 70—75%, а среднего дистиллята 30—35%. В случае цеолитсодержащих катализаторов скорость крекирования таких дистиллятов лишь слегка меньше, чем тяжелых газойлей. Цеолитные катализаторы способны крекиро'вать и бензиновые углеводороды; поэтому чтобы не допускать их расщепления, необходимо тщательно подбирать условия процесса.

Газ, отделившийся от крекинг-бензина в газоотделителе 11, смешивается с газом, идущим из первого газоотделителя 7, и поступает в нижнюю часть абсорбера 12. На верхнюю тарелку абсорбера насосом 38 подается в качестве абсорбента охлажденная флегма, которая извлекает из газа бензиновые углеводороды. Сухой газ из абсорбера направляют в газовую сеть через регулятор давления, поддерживающий требуемое давление во всей системе. Газ с крекинг-установок поступает для дальнейшей переработки на газофракционирующие установки, где из него выделяют фракции, содержащие наиболее ценные высокооктановые углеводороды: изобутан, нормальный бутилен, изобутилен и. др. Газ, лишенный ценных компонентов, используют как топливо.

и тяжелую часть, отпариваемую в десорбере 5. Отпаренный абсорбент после охлаждения возвращается в абсорбер /, а извлеченные углеводороды поступают в колонну 9, где отделяется пропан-про-гшленовая фракция. Остаток из колонны 9 идет в колонну 10 выделения фракции С4; с низу колонны 10 уходят бензиновые углеводороды, содержащиеся в жирном газе. Удаление сухой части газа в абсорбере / облегчает последующее разделение остатка газа путем ректификации. Включение в схему абсорбера позволило увеличит!, отбор от потенциала фракции С3 с 80 до 90%.

Из всех видов сернистых соединений, содержащихся в бензиновых дистиллятах, наиболее отрицательными являются сероводород и меркаптаны. Названные соединения обладают неприятным запахом и вызывают коррозию металлов . Кроме того, меркаптаны снижают приемистость бензина к тетраэтилсвинцу. Бензины, содержащие сероводород и меркаптаны, называют «кислыми бензинами», а процессы удаления сероводорода и меркаптанов из бензина именуют процессами «нейтрализации бензина».

Из соединений так называемой активной серы в бензиновых дистиллятах могут присутствовать сероводород, элементарная сера и меркаптаны. Существующие методы промывки и защелачивания компонентов автомобильных бензинов обеспечивают отрицательную пробу товарных бензинов на коррозию медной пластинки по ГОСТ 6321—52. По результатам исследования А. С. Эйгенсона и Э. П. Топоровой , отрицательная проба на медную пластинку по ГОСТ 6321—52 свидетельствует о том, что содержание сероводорода в бензине может быть не более 0,0003%, а элементарной серы —-не более 0,0015%. Проведенное определение содержания сероводорода в автомобильных бензинах и их компонентах по ГОСТ 9558—60

Из сернистых соединений наиболее агрессивными являются: сероводород, элементная сера и меркаптаны, содержащуюся в них серу называют «активной серой». Присутствие в некоторых нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода . Свободная сера — активный корродирующий агент, и ее присутствие в нефтепродуктах крайне нежелательно вследствие сложности очистки . Сероводород может присутствовать в попутном газе, а также в самих нефтях в растворенном состоянии. Он присутствует в продуктах первичной перегонки нефти или образуется как продукт вторичных термических процессов . Наличие сероводорода в товарной нефти в значительной степени зависит от степени предварительной сепарации нефти .

В бензинах из всех рассматриваемых . нефтеи преобладают метановые углеводороды. Во фракциях, отобранных в пределах от н. к. до 200° С, содержание их колеблется от 59 до 75%. Содержание ароматических углеводородов во фракции н. к. — 200°С из малосернистых нефтеи 12%, из высокосернистых в основном от 5 до 9%. Соответственно содержание бензольных, толуольных, зтилбензольных и ксилольных фракций в бензиновых дистиллятах из высокосернистых нефтеи значительно ниже, чем в бензиновых дистиллятах из малосернистых нефтеи.

Из могутовской нефти могут быть получены компоненты авт мобильного бензина, керосин и дизельное топливо типа летне после соответствующей очистки для снижения содержания сер которое во всех нефтепродуктах завышено по сравнению с требов ниями технических норм. В бензиновых дистиллятах содержан серы составляет около 0,2%, в керосиновых и дизельных — от !,• до 2,4%.

В бензиновых дистиллятах определяют плотность и фракционный состав. В керосиновом дистилляте, кроме того, определяют температуру вспышки и цвет, а в дизельных и реактивных топ-ливах также вязкость и температуру застывания. В мазуте определяют температуру вспышки и фракционный состав , в гудронах — температуру вспышки и застывания. Определение октановых чисел для бензиновых дистиллятов и цетанового числа для дизельных топлив обычно производят в пробах из товарных резервуаров.

Несмотря на то, что количественное определение связано с большими погрешностями, химические методы позволяют получить представление о значительной части сернистых соединений, содержащихся в бензиновых дистиллятах.

В связи с высоким содержанием сернистых соединений в сырье крекинга — нефтяных остатках и их разложением в ходе термических превращений, в бензиновых дистиллятах концентрируется значительное количество сернистых соединений . В средних дистиллятах содержание серы достигает 1,0—2,5% мае., в зависимости от качества исходного сырья.

Параллельно исследованию группового состава сероорганических соединений нефти развивались работы по их идентификации в бензиновых дистиллятах. Было установлено, что легкокипящие сульфиды и меркаптаны до С5 содержат всевозможные изомеры. Однако основная часть сероорганических соединений легких нефтяных дистиллятов представлена производными диалкиясульфидов , тиа-циклопентанов и тиациклогексанов .

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродирующий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение:

Сероводород может присутствовать в попутном газе, сопровождающем сернистые нефти, в растворенном состоянии в самих нефтях, в продуктах первичной перегонки нефти или в продуктах вторичных термических процессов . Наличие сероводорода в товарной нефти в значительной степени зависит от степени предварительной сепарации нефти, а также от метода эксплуатации месторождений. Поэтому в литературе можно встретить противоречивые данные по содержанию H2S для нефтей одних и тех же месторождений. Содержание сероводорода в нефтях представляет собой чрезвычайно важный показатель, так как оно определяет многие факторы, связанные