Главная -> Словарь

Бензольных производных

СН2- и СН3-групп, изотопному составу углерода этой фракции, соотношению бензольных, нафталиновых и фенантреновых У В, по различиям в индивидуальном составе полициклических аренов . Параметры, характеризующие структуру УВ, как показали данные корреляционно-регрессионного анализа , имеют наименьшую тесноту связи с геологическими условиями залегания, т. е. они меньше всего подвержены влиянию внешних факторов. Изучение УВ высококипящих фракций нефтей позволило установить сходство между нефтями и ОВ пород в пределах одного и того же стратиграфического комплекса. Так, в ряде регионов наблюдалась близость между нефтями и ОВ материнских пород по таким показателям, как число нафтеновых циклов в молекуле парафино-нафтеновой фракции, индивидуальный состав полициклических ароматических УВ, и. с. у. нефтей и фракций. Отмечается однонаправленность изменений этих параметров по разрезу как в нефтях, так и в ОВ, что свидетельствует об их унаследованности нефтями от ОВ материнских пород.

Свойства и состав нефтей III генотипа меняются в значительных пределах. От нефтей И генотипа они отличаются более низкими коэффициентом Ц и отношением SCH2/2CH3, низким содержанием тиофенов с очень небольшим количеством бензтиофенов . При близком с нефтями II генотипа суммарном содержании ароматических ядер в нефтях III генотипа соотношение бензольных, нафталиновых и

Содержание ароматических УВ бензольного, нафталинового и фенант-ренового рядов при фильтрации нефти уменьшается . Во всех фильтратах уменьшилась доля бензольных аренов, а также доля нафталинов и фенантренов, но в меньших пределах. Относительная доля ароматических УВ бензольного ряда во всех фильтратах уменьшается. Относительный процент нафталинов, за исключением одного опыта с доломитом, возрастает в фильтрате.

ароматических бензольных нафталиновых фенант-реновых

бензольных, нафталиновых и фенантреновых углеводородов в ароматической части утяжеленного ДТ составляло 23.6; 5.1 и 1.8% масс, соответственно . Анализ н-парафино-вых углеводородов показал, что в утяжеленном топливе при несколько меньшем содержании они имеют более высокую молекулярную массу , чем в стандартном топливе .

Во-первых, проведена большая работа по синтезу гибридных структур углеводородов с числом атомов углерода в молекуле от-20 до 40 при различном соотношении атомов углерода парафиновой, циклопарафиновой и ароматической природы.

С'б, С'„, С'ф — концентрация бензольных, нафталиновых и фе-

Сб, Сн, Сф — массовая доля бензольных, нафталиновых и

бензольных и нафталиновых углеводородов для данного прибо-

Ароматические фракции нефтей в основном состоят из бензольных, нафталиновых и фенантреновых УВ. Гораздо менее представительны УВ с хризеновыми, бензфлуореновыми, антраценовыми и пиреновыми ядрами. Присутствие индивидуальных по-

Пример расчета ароматических УВ по результатам определения содержания ароматических ядер. При анализе ультрафиолетового спектра ароматической фракции отбензиненной нефти Кудиновского месторождения на аналитических длинах волн 198, 230, 255, 270, 338, 375, 435 нм получены соответствующие удельные коэффициенты погашения, л/: 76,8; 75,7; 33,9; 27,1; 2,4; 0,6; 0,0. По вышеприведенной системе уравнений содержание бензольных, нафталиновых, фенантреновых, антраценовых, пиреновых, хризеновых с бензфлуореновыми ядер и углеводорода перилена равно соответственно: 10,9; 9,4; 6,1; 1,5; 0,7; 3,0; 0,0 вес. %. В данной фракции "max = 18 .

В неадсорбированной на цеолите фракции присутствуют в основном тризамещенные алкилбензолы и циклоалканобензолы. Большинство молекул тризамещенных бензольных производных содержит один метальный заместитель и две алкильные группы средней длины. «Средняя» молекула циклоалканобензолов имеет ароматическое кольцо, конденсированное с циклоалкановым кольцом. В молекуле содержится в среднем одна метильная группа на ароматическое кольцо и метальный или более длинный алкильный заместитель в циклоалкановом кольце. В одной из узких фракций выделен циклоалканобензольный концентрат, молекулы которого включают неконденсированные кольца с од-э ной метильной группой в бензольном кольце

Вязкость и плотность алкилбензолов возрастает с увеличением числа метальных групп, а индекс вязкости падает . Вязкость углеводородов ряда циклогексана при наличии в молекуле длинных алкильных заместителей, а также 1—2 метильных групп выше, чем у бензольных производных. Однако для триметил-производных закономерность оказывается обратной — вязкость бензольных углеводородов выше, а индекс вязкости ниже, чем у циклогексановых углеводородов. Таким образом, полиметилбен-золы по вязкостным свойствам подобны конденсированным аренам.

также 1—2 метальных групп выше, чем у бензольных производных. Однако

В средних фракциях присутствуют в основном тризамещенные алкилбензолы и циклоалканобензолы. Большинство молекул тризамещенных бензольных производных содержит один метальный заместитель и две алкильные группы средней длины. «Средняя молекула» циклоалкано-бензолов имеет ароматическое кольцо, конденсированное с циклоалкановым кольцом:

Вязкость и плотность алкилбензолов возрастает с увеличением числа метальных групп, а индекс вязкости падает. Вязкость углеводородов ряда циклогексана при наличии в молекуле длинных алкильных заместителей, а также 1-2 метальных групп выше, чем у бензольных производных. Однако для триметилпроизводных закономерность оказывается обратной — вязкость бензольных углеводородов выше, а индекс вязкости ниже, чем у циклогекса-новых углеводородов. Таким образом, по-лиметилбензолы по свойствам подобны конденсированным аренам.

Даже в узких фракциях ароматических углеводородов, выделенных из широких керосино-газойлевых фракций нефти, по спектрам поглощения в ближнем ультрафиолете возможно лишь сугубо ориентировочное определение структурных подгрупп бензольных углеводородов, характеризуемых близким порядком расположения алкильных и циклоалкильных радикалов связанных с бензольным кольцом. Обязательным условием является предварительное отделение бензольных производных от дифенильных и нафталиновых, обладающих в ближней ультрафиолетовой области значительно более интенсивным поглощением, чем моноциклические ароматические .соединения .

В_работе показано, что увеличение длины алкильной цепи от Q до Си не меняет положения длинноволнового максимума поглощения в спектрах а- и .

С другой стороны, 1-циклогексилнафталин имеет максимум поглощения на 3140 А, характерный для всех а-замещенных нафталинов и не смещенный по сравнению с максимумом метилнафталина, тогда как в случае бензольных производных, как правило, наблюдается смещение полосы поглощения в зависимости от введения того или иного нафтенового заместителя.

Были экспериментально определены константы скорости реакции гидрирования производных фурана в уксуснокислом растворе на платиновом катализаторе Адамса . Полученные данные сравнивали с соответствующими показателями для реакции восстановления бензольных производных. Эти результаты показывают, что фурановое кольцо восстанавливается легче, чем бензольное. Энергии активации для реакции восстановления фуранового кольца оказались немного больше, чем для восстановления фепиль-ной группы.

Значительный интерес с точки зрения химического синтеза представляют собою ароматические углеводороды, присутствующие в бензиновых и керосиновых фракциях нефти. Источником для получения ароматических углеводородов является каменноугольный деготь, но найденные в нем гомологи бензола обыкновенно имеют некоторые определенные конфигурации163а. Так например в каменноугольном дегте преобладают мета-дизамещенные и 1,3,5-тризамещенные. Поэтому более чем вероятно, что для получения бензольных производных, встречающихся в каменноугольном дегте в небольших количествах или совсем отсутствующих в нем, будут использованы ароматические углеводороды нефти. Среди них встречаются также бициклические и полициклические ароматические углеводороды, но они представляют с технологической точки зрения меньший интерес, так как содержатся в большом количестве в каменноугольном дегте.

В присутствии некоторых катализаторов — никеля, платиновой или палла-диевой черни, гомологи циклогекеана имеют тенденцию к дегидрогенизации, с образованием бензольных производных; согласно работам Зелинского цикло-пентаны в этих условиях не дегидрируются. Есть указания, что производные циклогекеана в отсутствии катализаторов и при температурах, превышающих 500° С, подвергаются термическому разложению с образованием ароматических углеводородов и водорода; однако, Jones из первого члена этого ряда, а именно циклогекеана, получил также заметное количество олефинов и парафинов более низкого молекулярного веса. Механизм этого процесса, при котором очевидно происходит разрыв связи С—С в самом кольце, еще весьма неясен и требует для своего объяснения дальнейших исследований. Можно ожидать, что в алки-лированных циклопарафитах боковые цепи парафинового характера будут реагировать аналогично парафиновым углеводородам; это предположение нуждается, однако, в экспериментальной проверке. Чрезвычайно ценным вкладом в изучаемую область явились бы тщательные исследования процессов некаталитического термического разложения циклопентана и его производных.