Главная -> Словарь

Безводный фтористый

вызывает разделение на два слоя , причем в органическом слое оказывается 70% этиленхлоргидрина. При перегонке этого слоя отгоняется азеотропная смесь с водой, а в кубе остается безводный хлор-гидрин. В числе других методов обезвоживания следует указать на перегонку с бензолом. Безводный этиленхлоргидрин синтезируют реакцией присоединения хлористого водорода к окиси этилена

Безводный этиленхлоргидрин смешивается с водой во всех отношениях и легко ею гицролизуется. Безводный хлоргидрин весьма энергично вступает в различные реакции, однако в большинстве случаев в промышленности ограничиваются применением разбавленных водных растворов хлор-гидрина или его азеотропной смесью.

Безводный этиленхлоргидрин применяют в качестве растворителя для жиров, масел, смол, красителей, ацетил- и нитроцеллюлозы и т. д. .

Этиленхлоргидрин. Безводный этиленхлоргидрин — бесцветная подвижная жидкость с запахом, напоминающим запах этилового спирта. Этиленхлоргидрин смешивается во всех отношениях с водой, спиртом, эфиром, ацетоном, хлороформом и дихлорэтаном. Температура кипения 128,8°, температура плавления —69,0°, плотность Q° = 1,2045, показатель прелом^ ления Ид° = 1,4417. Скрытая теплота испарения 123 кал/г. Температура вспышки 57° . Взрывные концентрации от 4,9 до 15,9% .

Безводный этиленхлоргидрин хорошо растворяет ацетил- и нитроцеллюлозу, смолы, жиры и масла. Однако высокая стоимость ограничивает применение его в этой области.

Водный этиленхлоргидрин применяется главным образом для производства окиси этилена. Безводный этиленхлоргидрин может использоваться в качестве растворителя5 жиров, масел и смол для извлечения диенов из содержащих их газов или жидкостей6. Этиленхлоргидрин можно использовать для производства пластических масс7 и специальных видов синтетического каучука, смачивающих и эмульгирующих веществ8.

Безводный Этиленхлоргидрин образуется при взаимодействии хлористого водорода с окисью этилена:

Безводный этиленхлоргидрин образуется при взаимодействии четыреххло-ристого кремния с окисью этилена с последующим гидролизом полученного тетра-р-хлорэтоксисилана26:

Выделить безводный этиленхлоргидрин из его водных растворов методом ректификации невозможно, так как этиленхлсргидрин образует с водой азеотропную смесь88' 89 , кипящую при 97—98 °С. При перегонке разбавленных растворов этиленхлоргидрина сначала отгоняется азеотропная смесь,

При перегонке разбавленных водных растворов сравнительно легко получить дестиллат, содержащий от 20 до 25% этиленхлоргадрина. При насыщении 35%-ного раствора этиленхлоргидрина солями наступает разделение на два слоя, причем маслянистый верхний слой содержит около 70% хлоргидрина. Если этот 70%-ный раствор перегонять, то сперва переходит азеотропная смесь, а затем безводный этиленхлоргидрин, кипящий при температуре 128—128,5°48.

Безводный этиленхлоргидрин как растворитель обладает весьма интересными свойствами, но применение его в качестве растворителя сильно ограничивается вследствие легкости гидролиза с образованием соляной кислоты 54. Этиленхлоргидрин можно применять в качестве растворителя для ацетилцеллюлозы. Эти растворы выдерживают значительное разбавление водой. Так например ацеталцеллюлоза, содержащая свыше 50% связанной уксусной кислоты, растворяется в смеси равных частей хлоргидрина и воды 55. Этиленхлоргидрин полностью может смешиваться с бензолом, этиловым спиртом и водой.

В вышеописанном процессе почти безводный этиленхлоргидрин медленно приливают к твердому едкому натру или негашеной извести, находящимся в аппарате, снабженном приспособлением' для перемешивания и отверстием для выпуска продукта.

Фтористый водород. Подобно серной кислоте безводный фтористый водород является прекрасным катализатором алкилирования изопарафи-новых углеводородов пропиленом и более высокомолекулярными олефи-нами . И в этом случае разбавление водой и взаимодействие с сильно непредельными углеводородами, приводящее к образованию осадка, снижают активность катализатора. При использовании катализатора, содержащего 1% воды, в процессе алкилирования изобутана пропиленом при температуре 25° выход алкилата составлял 214% вес. ; при проведении же этого процесса с катализатором, содержащим 10% воды, образовывался изопропилфторид и практически не получалось алкилата. При алкилировании н-бутилена в присутствии катализаторов, содержащих 1,0% и 10% воды, был получен алкилат с выходами 199 и 192% соответственно, в присутствии же катализатора, содержавшего 26% воды, получался еяго/ьбутилфторид и небольшое количество алкилата.

действие фтористого водорода, нашедшего применение в технических процессах алкилирования олефинов. Оказалось, что водные растворы фтористого водорода каталитическими свойствами не обладают, в то время как безводный фтористый водород быстро переводит а-олефин в равновесную смесь структурных изомеров. Так, при алкилировании бензола додеценом-1 в присутствии безводного HF были получены все теоретически возможные фенилдо-деканы.

Катализатор. В качестве катализатора процесса используется безводный фтористый водород. За счет накопления в катализа-торном слое тяжелых полимерных продуктов и воды концентрация фтористого водорода снижается. Активность катализатора оптимальна, если в нем содержится не более 1,5% воды и не более 12% органических разбавителей. Концентрация фтористого во-.дорода не ниже 87 % поддерживается путем отбора части катализатора на регенерацию. Расход фтористого водорода составляет менее 0,14 кг/м3 алкилата.

а безводный фтористый водород — действием серной кислоты на плавиковый шпат:

как катализатора. В технике используют три различных катализатора: концентрированную серную кислоту, безводный хлористый алюминий и безводный фтористый водород. Чаще всего в качестве катализатора применяют концентрированную серную кьслоту, однако все большее распространение получают также методы алкилирования с безводным фтористым водородом. К концу второй мировой войны в США методом алкилирования производили 22 000 м3/сутки изооктана и этот процесс являлся одним из наиболее крупнотоннажных синтетических органических производств,

В CDJA было сооружено 60 установок алкилирования , причем в 1946 г. на 32 из них в качестве катализатора использовали серную кислоту, на 27 — безводный фтористый водород и на одной — безводный хлористый алюминий . По сравнению с каталитической полимеризацией процесс алкилирования имеет много значительных преимуществ. Во-первых, при совместной переработке оле-финов и изопарафинов высокооктановые углеводороды получают с гораздо большим выходом; сам алкилат полностью насыщен и не содержит веществ, склонных к смолообразованию. Во-вторых, приемистость по тетраэтил-свинцу алкилата значительно больше, чем полимеризата .

Безводный фтористый водород кипит при 19,4° и замерзает при минус 83°; плотность его равна 0,998 при 20°. Он очень устойчив, даже к действию окислителей или восстановителей. Этим самым фтористый водород резко отличается от обоих других катализаторов, а именно, от серной кислоты и хлористого алюминия.

Из жидких катализаторов наилучшими оказались безводный фтористый водород и комплексное соединение фтористого бора с фосфорной кислотой . Однако в технике присоединение сероводорода к третичному олефину проще всего осуществлять пропусканием смеси реагирующих веществ над твердым катализатором под давлением и при низкой температуре. Наилучшим катализатором для этой цели является силикагель, содержащий 1 — 5% окиси алюминия . Температура процесса относительно низка , давление составляет приблизительно 70 am. В этих условиях сероводород действует только на третичные олефины, а первичные или вторичные олефины практически не реагируют с сероводородом.

Экономически выгодная скорость реакции алкилирования достигается при помощи катализаторов. При алкилировании изобутана алкенами в промышленности применяют различные катализаторы, среди них концентрированная серная кислота, хлористый алюминий, безводный фтористый водород. Каждый из этих катализаторов имеет свои преимущества и недостатки. Так, серная кислота имеет гораздо меньшую токсичность, чем фтористый водород; она применяется чаще других катализаторов.

Для получения фреонов в промышленности в качестве источников фтора используется безводный фтористый водород. Катализаторами являются

Безводный фтористый водород также может использоваться в качестве обессеривающего растворителя, хотя до сего времени этот процесс в промышленном масштабе не осуществлен. Растворяющая способность фтористого водорода, по-видимому, обусловлена предварительным образованием солей сульфония или ионизированных комплексов с фтористым водородом, которые избирательно растворяются в кислоте . Эффективность экстракции фтористым водородом сернистых соединений данного типа снижается с повышением их молекулярного веса; кроме того, она зависит и от типа сернистых соединений. Низкомолекулярные ароматические углеводороды не экстрагируются, но при очистке сырья, направляемого на каталитический крекинг, наряду с сернистыми соединениями извлекаются и полициклические ароматические углеводороды. Присутствие сернистых соединений способствует экстракции тяжелых ароматических компонентов. В одном случае при очистке сырья для каталитического крекинга фтористым водородом удалялось большее количество серы, чем при очистке 97%-ной серной кислотой, нитрометаном, фурфуролом, диме-тилсульфоланом или сернистым ангидридом.