Главная -> Словарь

Бициклические трициклические

Более 90% сульфидов имеют тионафтеновую структуру , алкилсульфидов содержится 5—10%, ароматических сульфидов — следы. По мере увеличения молекулярной массы сульфидов структура их усложняется: возрастает число боковых алкильных заместителей, появляются бициклические структуры, в которых углеводородные циклы сопряжены с тиациклическими соединениями в конденсированные системы. Тиофен в нефтепродуктах отсутствует, обнаруживаются его гомологи — алкилтиофе-ны, а с увеличением молекулярной массы — алкилбензо- и алкилдибензотиофе-ны . Состав сернистых соединений, выделенных из среднедистиллятных фракций, приводится в работах .

С применением метода Липкина и Куртца при исследовании нафтеновых углеводородов масляных фракций восточных нефтей было рассчитано содержание в них пяти- и шестичленных циклов. В этой же работе приведены сведения о присутствии в нефтях малых количеств семичленных нафтенов. Более убедительное доказательство присутствия в высококипящей части нефти нафтеновых углеводородов с пяти- и шестичленными циклами получено на основании ПК-спектров деароматизированных смазочных масел. Спектры этих масел ,во многом сходны со спектрами производных 'циклопентана той же молекулярной 1массы. Исследование фракций термюдиффузионного разделения 50-градусных погонов волгоградских нефтей показало, что моноциклические нафтеновые углеводороды содержат в 3 раза больше гомологов щиклогексана, чем циклопентана, причем с повышением пределов выкипания содержание последних снижается. Бициклические структуры с циклопентановым кольцом в исследованных фракциях присутствуют в незначительном количестве.

С применением метода Липкина и Куртца при исследовании нафтеновых углеводородов масляных фракций восточных нефтей было рассчитано содержание в них пяти- и шестичленных циклов. В этой же работе приведены сведения о присутствии в нефтях малых количеств семичленных нафтенов. Более убедительное доказательство присутствия в высококипящей части нефти нафтеновых углеводородов с пяти- и шестичлениыми циклами получено на основании ИК-спектров деароматизированных смазочных масел. Спектры этих масел во многом сходны со спектрами производных -циклопентана той же молекулярной массы. Исследование фракций термюдиффузионного разделения 50-градусных погонов волгоградских нефтей показало, что моноциклические нафтенорые углеводороды содержат в 3 раза больше гомологов щиклогйксана, чем циклопентана, причем с повышением пределов выкипания содержание последних снижается. Бициклические структуры с циклопентановым кольцом в исследованных фракциях присутствуют в незначительном количестве.

нефтей, опубликованные в работе . В качестве общей закономерности можно отметить частое преобладание моно- и бицикланов над остальными нафтенами. В среднем для большинства нефтей на долю этих углеводородов приходится 50—60% от суммарного содержания нафтенов, в то время как пентациклических структур в нефтях не более 10%. Основное различие нафтеновых паспортов нефтей заключается главным образом в характере распределения моно- и бицикли-ческих нафтенов. Встречаются нефти, в которых концентрация этих цикланов одинакова, есть нефти с преобладанием моноциклических нафтенов, в то время как у нефтей с низким содержанием нормальных алканов, как правило, наблюдается обратная картина, т. е. преобладают бициклические структуры. Концентрация полициклических углеводородов обычно почти во всех нефтях убывает с ростом числа циклов в молекуле.

выделены кислоты, и этими кислотами. Отсюда ясно, что с повышением молекулярных весов в них, как и в углеводородах, все большее значение имеют структуры гибридного или смешанного характера. Содержание водорода и показатель преломления достаточно хорошо характеризуют увеличение" степени цикличности нефтяных кислот с повышением молекулярных весов. Поэтому при изучении нефтяных кислот элементарный анализ играет весьма существенную роль. С повышением молекулярного веса нефтяных кислот уменьшается содержание в них водорода; это видно из того, что в общей формуле этих кислот возрастает величина, характеризующая степень недостачи водорода до полного насыщения. Уже для нефтяных кислот Gia редко применима общая формула С„Н2„_2О2. Большинство высших нефтяных кислот отвечает по своему составу общим формулам от С„Н2п—402 до CnH2n—sOs и еще более бедным водородом соединениям. Однако, так как все до сих пор выделенные из нефти кислоты имеют предельный характер, то обеднение водородом высших нефтяных кислот можно объяснить лишь увеличением в их углеводородном радикале числа циклопарафиновых колец и появлением ароматических колец. Наряду с изолированными циклопарафиновыми кольцами в кислотах выше Cis могут уже появляться и конденсированные бициклические структуры, например, такого типа:

или смешанного строения. В средних фракциях нефти обычно содержатся одно- и двухосновные моно-, би- и полициклические нефтяные кислоты. Углеводородные радикалы кислот Се—Сю, как правило, имеют цик-лопентановое строение, кислот Ci2 и более — как циклопентановое, так и циклогексановое строение, в них обнаруживаются моно- и бициклические структуры с длинными боковыми алкановыми цепями. Кислоты Ci9—?23 практически полностью имеют би- и полициклическое строение .

Бициклические структуры от С35 до С^ были выделены из парафина при помощи карбамида , но, как указывает Лейте , такие соединения, как

кольцами и кислотах выше С13 могут уже появляться и конденсированные бициклические структуры, например, такие:

Нефтяные кислоты низкокипящих фракций нефти — это, главным образом, моно-карбоновые кислоты с углеводородными радикалами, в основном циклоалканового, а также алифатического, аренового или смешанного строения. В средних фракциях нефти обычно содержат одно- и двухосновные моно-, би- и полициклические нефтяные кислоты. Углеводородные радикалы кислот Сб-Сю, как правило, имеют цикло-пентановое строение, кислот Си и более — как циклопентановое, так и циклогексано-вое строение, в них обнаруживаются моно-и бициклические структуры с длинными боковыми алкановыми цепями. Кислоты Ci9-C23 практически полностью имеют би-и полициклическое строение.

В средних фракциях нефти обычно содержатся одно- и двухосновные моно-, би- и полициклические нефтяные кислоты. Углеводородные радикалы нефтяных кислот С6-С)))о, как правило, имеют циклопентановое строение, кислот С)2 — как циклопентановое, так и циклогексановое строение, в них обнаруживаются моно- и бициклические структуры с длинными боковыми алкановыми цепями. Кислоты С^-Сзз практически полностью имеют би- и полициклическое строение.

Лучшие условия для ингибирования создаются при окислении смесей алканов и цикланов с бициклическими ароматическими углеводородами. Большая вероятность ингибирования здесь возникает по двум причинам: во-первых, потому, что в топливах присутствуют бициклические структуры с более короткими боковыми радикалами типа метил-, диметилнафталинов и, значит, появляется большая вероятность образования нафтолов; во-вторых, потому, что нафтолы относительно более эффективны, чем фенолы. Однако и в этом случае окисление бициклических структур активируется легкоокисляющи-мися цикланами и алканами. Заметное ингибирующее действие в отношении поглощения кислорода проявляется только в концентрациях более 15%. Однако бициклические ароматические углеводороды в таких количествах в топливах не присутствуют, поэтому ингибирования окисления реактивных топлив типа Т-7 и ГФ бициклическими ароматическими углеводородами не наблюдается.

Циклопа рафиновые: моноциклические бициклические трициклические . тетрапиклические пентациклические гексациклические

в том числе моноциклические бициклические трициклические тетрациклические

При промывке с низа колонки отбирают равные порции продукта, которые контролируют по показателю преломления . Промывку заканчивают, когда из колонки начинает поступать чистый десорбент. В первые фракции попадают метановые и нафтеновые углеводороды, как наименее поверхностно-активные, затем десорбируются непредельные, моноциклические, бициклические, трициклические и полициклические ароматические углеводороды.

Полиметиленовые моноциклические . . . » бициклические .... » трициклические .... » тетрациклические . . . » пентациклическиа . . . » гексациклическИ13 . . .

Полиметиленовые моноциклическио . . . » бициклические ..... » трициклические .... » тетрациклическио . . . » пентациклические . . . » гексациклическин . . . 7 3 10 6 3 14 9 6 3 20 15 12 9 5 28 23 20 17 13 9

бициклические нафтены . . . трициклические нафтены . . . ароматические: моноциклические i ......

Парафиновые Нафтеновые: моноциклические бициклические трициклические тетрациклические пентациклические гекс ациклические Моноциклические ароматические 14,9 23,0 22,9 16,0 11,2 6,8 4,5 0,7 15,3 21,2 23,3 15,6 12,0 6,4 6,2 16,2 16,5 19,8 15,5 15,7 10,3 6,0

и неконденсиро-бициклические трициклические тетрациклические пентациклические 4,7 4,8 3,8 3,0 1,1 6,2 6,3 3,8 3,5 2,8

Температуры начала разложения 90 жидких индивидуальных насыщенных углеводородов, определенные в изотенископе высо-, кого давления в атмосфере азота, различались не на столь большую величину, как это можно было предположить. Максимальная разница для цикланов составляла 112°С. Самая высокая температура начала разложения была у цикланов без алкиль-ных боковых цепей. Для циклических соединений без боковых цепей она падает в следующем порядке: монэииклические структуры -»- бициклические -*- трициклические-с конденсированными кольцами-»-полициклические с мостиковыми связями. У алкилцикла-новых углеводородов температура начала разложения понижается с удлинением и увеличением числа боковых цепей, приближаясь при этом к температуре разложения алканов с таким же содержанием углеродных атомов в молекуле; эта температура ниже температуры разложения цикланов, не имеющих боковых цепей, на 40—60 °С. Температуры начала термического разложения некоторых цикланов можно получить из данных табл. 81.