Главная -> Словарь

Бициклических нафтеновых

В бициклических углеводородах, имеющих мостиковое строение и содержащих циклооктановые и циклононановые кольца, протекают реакции трансаннулярных замыканий, приводящие к глубоким одностадийным изменениям структуры исходных молекул. При изомеризации сочлененных углеводородов ряда дициклопен-тила и дициклогексила образуются углеводороды ряда декалина, т. е. возникают углеводороды с конденсированной системой циклов. Изомеризация же бициклических конденсированных углеводородов со средним размером цикла, наоборот, приводит к образованию

Наличие интенсивной полосы 7,25ji и отсутствие полосы 14^, свидетельствуют о значительном разветвлении углеводородных цепей и о незначительном количестве прямых углеводородных цепей с числом С-атомов более 5—6. Методом окисления нами было доказано преобладание среди моноциклических ароматических углеводородов трехзамещенных бензола с положением заместителей 1, 3, 5 и 1, 2, 4. В парафино-циклопарафиновой фракции отчетливо проявляются полосы, характерные для циклогексанового кольца. Во фракции бициклических конденсированных ароматических углеводородов из газойля каталитического крекинга проявляются дополнительные полосы 10,40; 8,65; 6,65; 5,45 и 5,25р., которые обязаны своим происхождением, по-видимому, наличию примесей по-ликонденсированных систем.

Основанием для последнего разграничения служит наличие полосы поглощения 1040 см~~ в спектрах бициклических конденсированных ароматических соединений, а также распределение интен-сивностей триплета 700—800 ел"1 . Инфракрасный спектр смол весьма напоминает по характеру спектр фракции конденсированных бициклпческих ароматических углеводородов. Основное различие их состоит в том, что в спектрах смол имеются характеристические полосы поглощения, отвечающие колебаниям групп С = и С—О—С.

Наличие интенсивной полосы 7,25 и. и отсутствие полосы 14 и. свидетельствуют о значительном разветвлении углеводородных цепей и о незначительном количестве прямых углеводородных цепей с числом С-ато-мов больше 5—6. Методом окисления нами было доказано преобладание среди моноциклическнх ароматических углеводородов трехзамещенных бензола с положением заместителей 1,3,5 и 1,2,4. В парафино-циклопа-рафшювой фракции отчетливо проявляются полосы, характерные для циклогексанового кольца. В фракции бициклических конденсированных ароматических углеводородов из газойля каталитического крекинга проявляются дополнительные полосы 10, 40: 8, 65; 6,65; 5,45 и 5,25 и., которые обязаны своим происхождением, по-видимому, наличию примесей поликонденсированных систем.

Можно привести также ряд примеров, когда под действием кислот или иных реагентов происходит циклизация непредельных систем с образованием бициклических конденсированных систем.

Ароматическая часть четырех исходных фракций каждой нефти с целью выделения бициклических конденсированных ароматических углеводородв обрабатывалась пикриновой кислотой.

Состав бициклических конденсированных ароматических

бензолы. Пикратным методом из этих же фракций выделены бициклические конденсированные ароматические углеводороды в количестве: Восточное Эхаби 5,5%, Эхаби 8,0% и Паромай 6,4%. Спектральным и пикратным методами установлено, что з состав бициклических конденсированных ароматических углеводородов в основном входят метилированные гомологи нафталина.

78. Н. И. Невская. Исследование бициклических конденсированных углеводородов нефтяных фракций нефтей Сахалина. Автореф. дисс. М., МИНХ ГП, 1964.

Наличие интенсивной полосы 7,25 и. и отсутствие полосы 14 ц. свидетельствуют о значительном разветвлении углеводородных цепей и о незначительном количестве прямых углеводородных цепей с числом С-атомов более 5—6. Методом окисления нами было доказано преобладание среди моноциклических ароматических углеводородов трехзамещенных бензола с положением заместителей 1, 3, 5-и 1, 2, 4. В парафино-циклопарафиновой фракции отчетливо проявляются полосы, характерные для циклогексанового кольца. Во фракции бициклических конденсированных ароматических углеводородов из газойля каталитического крекинга проявляются дополнительные полосы 10,40; 8,65; 6,65; 5,45 и 5,25 ц, которые обязаны своим происхождением, по-видимому, наличию примесей по-ликонденсированных систем.

Основанием для последнего разграничения служит наличие полосы поглощения 1040 см~~х в спектрах бициклических конденсированных ароматических соединений, а также распределение интен-сивностей триплета 700—800 см~ . Инфракрасный спектр; смол весьма напоминает по характеру спектр фракции конденсированных бициклических ароматических углеводородов. Основное различие их состоит в том, что в спектрах смол имеются характеристические полосы поглощения, отвечающие колебаниям групп С=0 и С-О-С.

Среди цикланов среднедистиллятных топлив обнаружены одно-, двух-, трех- и четырехзамещенные циклогексаны и цикло-пентаны. Боковые цепи состоят преимущественно из 1—3 углеродных атомов. Из бициклических конденсированных цикланов найдены декалин и его гомологи. Так, в керосине сураханской легкой масляной нефти обнаружены тетраметилзамещенные циклогексана, декалин, метил- и диметилдекалины. В керосинах туй-мазинской девонской нефти найдены тетраметилциклогексан, моноалкилциклогексаны изомерного строения, м- и я-диалкил-циклогексаны, 1,3,3-триалкилциклогексаны, тетраалкилциклогек-саны, декалин, диметилдекалины, триметилдекалины, пергидро-аценафтен. В керосинах ромашкинской девонской нефти установлено присутствие цикланов, близких по строению к цикланам керосина туймаэинской нефти . В прямогонных керосино-газой-левых фракциях содержание цикланов во фракции 200—350 °С ромашкинской нефти составляет 19%, во фракции 200—400°С туймаэинской нефти 24%. Что же касается газойля каталитиче-

Присутствие бициклических нафтеновых кислот в нефти предполагалось уже давно, но точно доказано лишь в последнее десятилетие с помощью масс-спектрометрии . Найдено, что кислоты с двумя сконденсированными циклами — одни из наиболее распространенных нафтеновых кислот: в керосине 200— 300°С нефти месторождения Нефтяные Камни их концентрация близка к концентрации моноциклических кислот , а в калифорнийской нефти даже превышает последнюю . Нет никаких указаний на наличие в нефти кислот с неконденсированными нафтеновыми кольцами.

Удельные веса моноциклических ароматических углеводородов оказались более низкими, чем бициклических нафтеновых углеводородов , хотя значение х в формуле СПН2П+Х для моноциклических ароматических углеводородов — 6, а для бициклических нафтеновых — 2. Таким образом, знание х и удельных весов может решить вопрос о том, состоит ли фракция из ароматических или наф-

При этом важно отметить следующее. У циклических производных парафиновых углеводородов и у алкилпроизводных моно-и бициклических нафтеновых и ароматических углеводородов вязкости соответствующих по строению ароматических и нафтеновых производных хотя и различаются, но остаются величинами одного порядка. Различие же в вязкости при умеренных темпера-

Нефтяные кислоты, используемые для технических целей, имеют преимущественно циклановую структуру. Это в некоторой степени подтверждается сходными характеристиками кислот, описанных выше, и синтезированных бициклических нафтеновых кислот .

ное содержание бициклических нафтеновых структур.

являются 1,2; 1,3; 1,2,4; 1,1,3 и 1,1,2,3. Содержание бициклических нафтеновых

Присадка К представляет собой смесь моно- и бициклических нафтеновых кислот, выделяемых из бакинских нефтей. В качестве примеси эти присадки содержат до 5% ароматических и до 20% жирных кислот. На рис. 73 представлено влияние присадки К на противоизносные свойства топлива Т-7 . Испытания присадки К проведены также в вибрационном три-бометре SRV фирмы "Optimol" на дизельном топливе с содержанием серы 0,02 и 0,05% . Из представленных ниже результатов, в частности, видно, насколько ухудшаются противо-174

Декалин Тиофен 138,25 84,14 185 195 84 тико-нафтенового типа Бициклических нафтеновых уг-о леводородов Циклических серусодержащих

Обработка масс-спектров индивидуальных метановых и нафтеновых УВ позволила получить уравнения зависимости характеристических сумм и коэффициентов взаимных наложений от молекулярной массы. Характеристические суммы метановых, моно- и бициклических нафтеновых УВ хорошо описываются уравнениями типа квадратного трехчлена:

Высокостабильные топлива можно получить и другими технологическими методами. Например, гидрированием высокоаромати-зированных фракций при высокой температуре и под давлением 300 ат можно получить топлива с большим содержанием моно- и бициклических нафтеновых углеводородов, практически полностью не содержащих гетероорганических соединений.

Присутствие бициклических нафтеновых углеводородов в продуктах деструкции наблюдается уже при 150° С , что свидетельствует о термическом распаде мостиковой С—С-связи, соединяющей периферийные нафтеновые циклы с ароматическим ядром. Оптимальной для отрыва алкильных радикалов является температура 225° С .