Главная -> Словарь

Бифункциональных платиновых

nevtay, кизельгур и другие природные и синтетические материалы. Не роль носителей бифункциональных катализаторов указывалось выше.

Высокая эффективность процессов изомеризации заключается в том, что в качестве сырья используются низкооктановые компоненты нефти — фракции н.к. — 62 °С и рафинаты каталитического риформинга, содержащие в основном н —пентаны и н — г«!ксаны. Это сырье изомеризуется в среде водорода в присутствии бифункциональных катализаторов. Высокие детонационная стойкость и испаряемость продуктов изомеризации углеводородов С5 и С6 обус — ловливают их исключительную ценность в качестве низкокипящих высокооктановых компонентов неэтилированных автобензинов.

Роль носителя в реакции гидрогенолиза циклопента-на и его простейших гомологов в присутствии различных платиновых катализаторов исследована в работах . Оказалось, что селективность гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов по связям а, б и в и соответствующие им значения кажущихся энергий активации в значительной мере зависят от носителя. Наиболее низкие энергии активации получены при применении /SiO2 , наиболее высокие —на /C . На Pt/C энергии активации гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов, а также самого циклопентана довольно близки . При использовании в качестве носителей А12Оз, SiO2 и алюмосиликата энергии активации гидрогенолиза различаются сильнее: метилциклопен-тан

Изомеризация парафиновых углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах является относительно медленной реакцией.

На бифункциональных платиновых катализаторах, в отличие от хлорида алюминия, имеет место увеличение скорости изомеризации с увеличением молекулярной массы исходного парафинового углеводорода .

В качестве возможных причин токсичности кокса для бифункциональных платиновых катализаторов рассматриваются различие структур коксовых отложений, изменение распределения кокса между металлом и носителем при изменении условий коксования, избирательное отравление металлических центров, катализирующих данную реакцию.

Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода . Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода; к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды.

Теоретические основы. В процессе изомеризации образуются равновесные смеси трех изомеров ароматических углеводородов С8 — ксилолов и четырех изомеров — ксилолов и этил-бензола . Равновесный состав смесей приведен в табл. 2.59. С возрастанием температуры содержание этилбензола и о-ксилола растет, содержание м- и n-ксилола снижается.

ТАБЛИЦА 2.64. Эксплуатационные показатели процессов изомеризации ксилолов и этилбензола на бифункциональных платиновых катализаторах

Селективность. Дегидрирование шёстйчленных нафтенов в аро* Магические углеводороды на бифункциональных' платиновых катализаторах может сопровождаться другими реакциями, в частности изомеризацией в пятичленные нафтены и гидрогенолизом. Однако скорости дегидрирования шёстйчленных нафтенов в условиях каталитического риформинга намного больше скоростей протекания других реакций. Следствием является близкая к 100% селективность ароматизации шёстйчленных нафтенов .

В основе представлений о механизме изомеризации ароматических углеводородов лежат некоторые наблюдения. Так, установлено, что изменение условий каталитического риформинга в направлении, благоприятствующем гидрированию ароматических углеводородов способствует увеличению скорости их изомеризации . Другой фактор — значительное ускорение реакции изомеризации этилбензола при предварительном его гидрировании в этилциклогексан . На этом основании полагают, что изомеризация ароматических углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах проходит при участии циклопарафинов в качестве промежуточных продуктов .реакции.

Элементы технологии, связанные с применением бифункциональных платиновых катализаторов. Как об этом сказано выше, гидроочистка — важнейшая стадия подготовки сырья для риформинга. При этом удаляют каталитические яды — металлы , серу и азотсодержащие соединения, вызывающие отравление платиновых катализаторов. Гидроочищенное сырье подвергают почти исчерпывающему обезвоживанию, чтобы предотвратить отщепление хлора от промотированного последним катализатора риформинга.

Специфическим технологическим способом .регулирования c6j. Поддерживая этим путем необходимый уровень кислотности катализатора риформинга, обеспечивают высокую его активность в кислотно-катализируемых реакциях. Удаление из сырья каталитических ядов и обеспечение оптимального содержания хлора в катализаторе создают благоприятные условия для эффективной работы бифункциональных платиновых катализаторов риформинга.

{ Вторая группа процессов предназначена для гидрокрекинга, более благородного по составу сырья — легких и тяжелых газойлей прямой гонки, коксования, каталитического крекинга. Эти процессы проводят на более активных бифункциональных платиновых катализаторах, однако обычно осуществляют предварительное обессерива-ние сырья. К числу процессов второй группы относятся, например, зарубежные системы гидрокрекинга, получившие название «изо-макс», «юникрекинг», «изокрекинг».