Главная -> Словарь

Циклические диолефины

При гидроочистке на алюмокобальтмолибденовом катализаторе не наблюдается заметного гидрирования бензольного кольца. Би-циклические ароматические углеводороды в значительной части гидрируются до тетрадинов, вне зависимости от их исходной концентрации в сырье .

щелочная очистки. В процессе сернокислотной очистки из исходного сырья удаляются преимущественно смолисто-асфальтеновые пещества и поли циклические ароматические углеводороды. Кислые нещества, остающиеся в очищенном масле после удаления кислого 1удрона, удаляют обработкой водным раствором щелочи или контактированием с отбеливающими землями. При гидрогенизацией — ных методах очистки требуемое качество масел достигается химическим преобразованием нежелательных компонентов сырья в углеводороды нужной структуры.

Больший интерес представляют предложенные Ал. А. Петровым принципиально новые генетические показатели — биологические метки, характерные только для нефтей определенных районов: 1,2- и 1,3-метил-алканы в нефтях Восточной Сибири, ботриококсан в индонезийской нефти, гопан С28 в сивинской нефти, динорметиладиантан в нефтях Северного моря, циклические изопреноиды нерегулярного строения и триметилал-килциклогексан с изопреноидной цепью в нефтях п-ова Бузачи, гекса-циклические ароматические УВ гопанового типа в межсолевых отложениях Припятского прогиба и т. д.

Остальная часть молекулы влияет иа характер поглощения, вызывая незначительный сдвиг в направлении больших длин волн с увеличением молекулярного веса. Mono циклические ароматические углеводороды имеют ряд полос в области 250—2UO т/л. Боковые цепи, присоединенные к ароматическому ядру, оказывают некоторое влияние на положение полос поглощения, по основная область поглощения остается в пределах 250—290 т/*. Таким образом, добавление метилыюй группы к бензолу и толуолу вызывает незначительные, но измеримые различия в положении полос поглощения. Когда структурные различия ограничиваются только боковыми цепями, задача дифференциации молекул по ультрафиолетовым спектрам поглощения становится более трудной и в конце концов невозможной. Например, почти невозможно различить м-бутил- и изобутилбензолы по их ультрафиолетовым спектрам поглощения. Эти результаты приведены в табл. 2, из которой видно, что в результате замещения происходит батохромный сдвиг примерно на 2 т/и, и что длина цепи заместителя мало влияет па этот сдвиг. Однако сходство спектров поглощения, связанное с типом ароматического ядра, дает возможность идентифицировать и определять количественно ароматические углеводороды по типам, т. о. бензолы, нафталины, фснаитрены и т. д.

циклические ароматические угле-

Результаты статистической обработки свидетельствуют, что для всех классов серосодержащих органических соединений, включая алифатические, циклические, ароматические тиолы, тиофены, а также соединения, содержащие несколько сульфидных групп, выполняется зависимость между характеристиками реакционной способности и энергиями граничных молекулярных орбиталей.

циклические ароматические углеводороды —• парафино-нафтено-вые углеводороды.

смеси . В этой работе делалась попытка более полного разделения углеводородной части на циклические углеводороды — растворимая в ацетоне фракция и парафиновые углеводо-

Выделенные фракции объединяют по показателям преломления: «о" ь^ 1,4800 — парафино-нафтеновые углеводороды; 1,4800— 1,5300 — легкие ; 1,5300—1,5900 — средние ароматические углеводороды; полициклические ароматические углеводороды в легких керосишкга-зойлевых фракциях отсутствуют. Вымывание смол происходит при фильтровании спирто-бензолыюй смеси и наблюдается по перемещению темного кольца по высоте колонки.

В связи с большой потребностью промышленности органического синтеза в бензоле и его ближайших гомологах все более широко развиваются процессы выделения низкомолекулярных ароматических углеводородов из нефтяного сырья. Бензол служит сырьем для получения синтетических волокон, синтетического каучука, пластических масс и др. Толуол применяют для получения тринитротолуола, диизоцианата и бензола, в качестве растворителя и пластификатора каучуков, в производстве моющих средств, капролак-тама и др. о-Ксилол служит сырьем для производства фталевого ангидрида, п-ксилол — для синтеза терефталевой кислоты ; м-ксилол — для получения изофталевой кислоты и на ее основе — алкидных смол; зтилбензол — для получения стирола. Би- и три-циклические ароматические углеводороды без длинных боковых цепей являются ценным сырьем для получения сажи. Так, в США и Западной Европе для этой цели ежегодно используется около 3 млн. т нефтяных ароматических фракций.

тяных фракций и остатков наибольшей адсорбируемостью на алюмосиликатах обладают смолисто-асфальтеновые вещества и затем —-.в порядке убывания — полициклические ароматические, би-циклические ароматические, моноциклические ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Адсорбируемость на этих адсорбентах непредельных углеводородов, входящих в состав продуктов термических и каталитических процессов, выше чем всех других углеводородов и смол, причем адсорбция сопровождается полимеризацией.

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефиньг играют очень важную роль в смолообразовании 1 . Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны . Несопряженные диолефины относительно стабильны , однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не может прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах . Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно . При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана при 100° С и давлении кислорода около 9 кГ/см2 образуется и выделяется значительное количество жидких смол.

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности: циклические диолефины с сопряженными двойными связями • алифатические диолефины с сопряженными двойными связями ароматические моноолефины циклические оле-фины с одной двойной связью с цикле диолефины с удаленными двойными связями алифатические моноолефины.

Было, найдено, что сзпряженные диолефины окисляются быстрее, чем обычные диолефины. Циклические диолефины пяти- и шестйчленного рядов с сопряженными двойными связями наиболее легко подвергаются окислению. К числу их относятся производные циклопентадиена и циклогексадиена.

различных классов с одинаковым числом углеродных атомов условно можно расположить в следующий ряд: нормальные парафины