Главная -> Словарь

Циклические соединения

Влияние примесей, содержащихся в бензинах, на активность катализатора риформинга. Сернистые соединения в прямогонных бензинах представлены в основном меркаптанами, дй- и пояиеуль-фидами. В продуктах вторичного происхождения среди сернистых соединений заметную роль играют циклические соединения — тиофены. Соединения первого типа легко гидрируются до сероводорода и. соответствующих углеводородов, циклические сернистые соединения типа тиофена гидрируются с трудом, и для их разрушения требуются более жесткие условия процесса.

Пол и циклические сернистые соединения попадают при разгонке в керосиновые и масляные фракции. Выделение из нефти индивидуальных высокомолекулярных сернистых соединений представляет собой исключительно трудную задачу. Многие исследователи считают, что наиболее вероятными типами высокомолекулярных сернистых соединений являются такие, в которых основные'структурные элементы представлены следующими соединениями: бензтиофеном, бензтиофаном, тионафте'Ном,

В саже-газовой смеси образуются сероуглерод и сероводород, часть которых в дальнейших стадиях, в частности в холодильнике смешения, окисляются до сернистого газа и элементарной серы. Образовавшиеся сернистые соединения адсорбируются сажевыми частицами и накапливаются на их поверхности. Содержащиеся в сырье циклические сернистые соединения могут частично сохраниться и входить в состав сажевой частицы.

S-S-R), циклические сернистые соединения . Кроме того,

Следовательно, можно предположить, что в крекинг-флегме накапливаются тиофены и другие циклические сернистые соединения, выкипающие в интервале температур 250—300°.

Полученные данные свидетельствуют о том, что в процессе термического крекинга в результате превращения высокомолекулярных сернистых соединений образуются соединения типа тиофенов и другие циклические сернистые соединения, которые накапливаются во фракции, выкипающей в интервале 260—300°.

Наиболее термически стойки циклические сернистые соединения — тиофаны и тиофены. Продукты термического крекинга сернистого сырья содержат сероводород, элементарную серу, меркаптаны и другие соединения.

3. Тиофены и тиофаиы — термически стабильные циклические сернистые соединения:

Сульфиды и дисульфиды распадаются уже при температурах 200 °С. Наиболее термически устойчивы циклические сернистые соединения: тиофаны и тиофены. Продуктами термического крекинга сернистого сырья являются сероводород, элементарная сера, меркаптаны.

Тиофен 84.14 84 Циклические сернистые соединения

. Промышленным сырьем, в основном состоящим яз парафинов нормального строения, является когазин, синтезируемый по методу Фишера и Тропша. Он служит наряду с строго .индивидуальными парафиновыми углеводородами наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования. Когазин состоит .примерно из 70% парафинов нормального строения, остальные 30% являются изопарафинами. В нем полностью отсутствуют циклические соединения.

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода. В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле-"'' родным скелетом продолжают оставаться непригодными для промышленных целей сырьем . При их окислении получают главным обра-эом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения.

Влияние примесей, содержащихся в бензинах, на активность катализатора риформинга. Сернистые соединения в прямогонных бензинах представлены в основном меркаптанами, дй- и пояиеуль-фидами. В продуктах вторичного происхождения среди сернистых соединений заметную роль играют циклические соединения — тиофены. Соединения первого типа легко гидрируются до сероводорода и. соответствующих углеводородов, циклические сернистые соединения типа тиофена гидрируются с трудом, и для их разрушения требуются более жесткие условия процесса.

Среди азотсодержащих углеводородов циклические соединения подвергаются гидрогенолизу значительно труднее, чем содержащие азот в аминогруппах.

Мюллером и Го при рассмотрении Cs-дегид-роциклизации на Pt и Pd предложены промежуточные циклические соединения типов А и Б:

Циклические соединения всегда имеют большую плотность, меньший молярный объем и более высокую температуру кипения IK сравнению с соединениями, молекулы которых содержат то же число углеродных атомов, но не имеют колец.

5. Тиофен и его производные - нейтральные циклические соединения с пятичлешши циклом. Они - идаости, не раствориине в воде. По своим хишчесюш свойствам напоыинаст ароматические углеводорода.

циклические соединения могут реагировать таким образом, что без уменьшения числа атомов углерода образуются продукты, насыщенные водородом. При гидрировании олефи-нов образуются соответствующие парафиновые углеводороды. Так,

Однако, можно считать, что наиболее устойчивыми . являются циклы с 5 и -6 атомами углерода. Вообще циклические соединения более устойчивы, чем соответствующие ациклические. Они диссоциируют при температурах более высоких , .и выделяющиеся газы содержат более высокий процент водорода.

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К первой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. В третью группу сернистых соединений входят термически стабильные циклические соединения — тиофавгы и тиофены.

Катализах перегонялся на ректификационной колонке с 15 теоретическими тарелками. Полученные фракции исследовались спектральными методами . Исследования показывают, что в результате крекинга и-до-декана на цеолите СаО в продуктах реакции отсутствуют циклические соединения. Распад /i-додекана происходит в основном посредине молекулы, о чем свидетельствует максимальное содержание гексенов в катализате. Происходит также миграция двойной связи к середине углеродной цепи без преобразования углеводородного скелета, что видно из доминирующего содержания р-олефинов.