Главная -> Словарь

Циклических насыщенных

Таким образом, разрушения при циклических нагрузках отличаются от статических изломов лишь наличием гладкой с матовым блеском поверхности усталостного излома. Строение собственно усталостного излома зависит от большого количества факторов, в частности, от амплитуды циклов, паузы между ними и др. При нагружении с разными амплитудами напряжений и пауз между ними в усталостном изломе отмечаются усталостные линии, кон-центрично расходящиеся от очага разрушения как от центра. По соотношению зоны усталостного и статического излома можно судить о величине максимального напряжения цикла. Чем больше площадь статического долома, тем выше нагрузка. Шероховатость этой зоны также зависит от амплитуды напряжений. Меньшему значению амплитуды напряжений соответствует более гладкая поверхность усталостного излома. Усталостные линии представляют макроскопические признаки усталостного излома, связанные с замедлением скорости или задержкой распространения трещины. Они соответствуют амплитудам на-пряЬкений, не приводящим к увеличению длины трещины после действия более высоких амплитуд. Отсутствие усталостных линий свидетельствуют об устойчивом распространении трещин при неизменной амплитуде напряжений. Различие расстояний между усталостными линиями

87. Поведение стали при циклических нагрузках /Под ред. В. Даля. Пер. с нем. /Под ред. В,Н, Геминова. - М.: Металлургия, 1982. - 568 с.

По результатам исследований поведения металла при циклических нагрузках установлено, что его разрушение связано с пластической деформацией, развивающейся в течение достаточно большого числа циклов нагружения. При этом величина пластической деформации за один цикл нагружения может соответствовать величинам,соизмеримым с микродеформацией в отдельных областях металла. Пластическая микродеформация материала происходит, когда возникшие в материале напряжения меньше, чем его макроскопический предел текучести, наблюдаемый при испытании на растяжение .

73 Майр П. Основы поведения стали при циклических нагрузках //' Поведение стали при циклических нагрузках / Под ред. В. Даля. М.: Металлургия, 1983. -С. 144-173.

40. Поведение стали при циклических нагрузках: Пер. с нем. / Под ред. В. Даля.- М.: Металлургия, 1983,- 568 с.

По результатам исследований поведения металла при циклических нагрузках установлено, что его разрушение связано с пластической деформацией, развивающейся в течение достаточно большого числа циклов нагружения. При этом величина пластической деформации за один цикл нагружения может соответствовать величинам, соизмеримым с микродеформацией в отдельных областях металла. Пластическая микродеформация материала происходит, когда возникшие в материале напряжения меньше, чем его макроскопический предел текучести, наблюдаемый при испытании на растяжение .

73 Майр 11. Основы поведения стали при циклических нагрузках //' Поведение стали при циклических нагрузках / Под ред. В. Даля. М.: Металлургия, 1983. -С. 144-173.

При эксплуатации двигателей внутреннего сгорания и других машин смазывающие свойства масел особенно большое значение имеют в период пуска, прогрева и выхода на режимную работу, при переменных, циклических нагрузках, перегрузках, в том случае, когда действуют высокие удельные давления и во всех других случаях, когда не обеспечивается жидкостное трение.

Наибольшую опасность при циклических нагрузках представляют гофры, т.к. они имеют наименьшие радиусы кривизны в зоне деформаций. Поэтому в области гофр при циклических нагрузках происходят деформации металла с большой амплитудой. При возникновении микротрещин на поверхности трубы напряжения от изгиба уменьшаются, вследствие перераспределения напряжений, и процесс развития трещин замедляется. Существенное увеличение размеров трещин наблюдается при увеличении размаха давления.

27. Поведение стали при циклических нагрузках. Под ред. В.Даля. Пер. с нем, под ред. В.Н.Геминова. - М.: Металлургия, 1982. - 568 с.

-В кн.: Прочность металлов при циклических нагрузках. И., Наука, 1967.

27. Поведение стали при циклических нагрузках. Под ред. В.Даля. Пер. с нем. под ред. В.Н.Геминова. - М.: Металлургия, 1982. - 568 с.

В монографии содержатся современные представления о синтезе и каталитических реакциях моно- и полициклических насыщенных углеводородов, составляющих значительную часть любой нефти; показана связь между строением и термодинамическими и кинетическими параметрами реакционной способности углеводородов; изложены вопросы стереохимии этих соединений.

Рассмотрены новые методы исследования строения углеводородов и современные представления о составе, строении и путях образования циклических насыщенных углеводородов нефти.

В основу настоящей монографии положены исследования по химии циклических насыщенных углеводородов, выполненные в лаборатории геохимии нефти Института геологии и разработки горючих ископаемых на протяжении 1963—1969 гг.

ционной смеси устанавливалось равновесие, полноту достижения которого контролировали получением смесей одинакового состава, исходя из изомерных углеводородов различного строения. Для получения равновесия при температурах 373—390° К исследуемые углеводороды кипятили с бромистым алюминием в растворе метилциклогексана или диметилциклогексанов. Время достижения равновесия в этом случае 30—40 час. Для получения равновесия при более высоких температурах 10%-ный раствор бромистого алюминия в исходном углеводороде выдерживали в течение 5—6 час. в стальном автоклаве пробирочного типа. Во всех случаях полученные после реакции смеси углеводородов промывали щелочью и анализировали методом газовой хроматографии с использованием высокоэффективных капиллярных колонок. Следует отметить, что при изомеризации циклических насыщенных углеводородов процессы деструкции обычно не очень велики. Описанная методика, конечно, не может претендовать на оригинальность, так как близкие методы с успехом применялись и ранее различными исследователями .

Все отмеченные закономерности, связанные с устойчивостью структурных изомеров в моноциклических углеводородах, будут далее использованы при анализе термодинамической устойчивости структурных изомеров среди би- и три-циклических насыщенных углеводородов.

Рассмотрим методы определения энтальпии и энтропии реакции, основанные на анализе строения конечных и исходных углеводородов. Из этих двух параметров изменение энтальпии гораздо легче; и проще поддается непосредственному учету. Для циклических насыщенных углеводородов энтальпия изомеризации определяется двумя показателями: а) изменением числа заместителей в кольцах и б) изменением числа скошенных бутановых взаимодействий. Последние показатели связаны, очевидно, с характером расположения заместителей в кольцах.

Бромистый алюминий путем элиминирования из молекулы углеводорода гидрид-иона способствует образованию иона карбония. Образование иона карбония сопровождается перегруппировкой, включающей миграцию заместителя R*; затем путемприсоединения гидрид-иона возникает углеводород, изомерный исходному. Эти достаточно хорошо известные представления необходимо дополнить некоторыми соображениями, весьма важными для механизма реакций циклических насыщенных углеводородов. Указанная миграция заместителей — это только одна, и причем наиболее простая, реакция цикланов, например, протекающая по схеме:

538°С). Прямогонные бензиновые фракции поступают на риформинг, где происходит превращение парафиновых и циклических насыщенных углеводородов в ароматические, и далее идут на смешение с другими бензиновым* фракциями для получения высокооктановых бензинов.

лощения среди циклических насыщенных тиолов будет иметь циклопропантиол. С увеличением длины и числа боковых углеводородных заместителей интенсивность поглощения связи S—Н уменьшается, приближаясь к интенсивности поглощения алифатических насыщенных тиолов. Наибольшая интенсивность поглощения связи S—Н характерна для тиофена, что вполне естественно и объясняется специфическим электронным строением бензольного кольца. Введение в тиофенол метальных групп значительно уменьшает интенсивность поглощения S—Н-связи . Такая же закономерность наблюдается и для тионафтола и его алкилгомологов, однако интенсивность поглощения связи S—Н этих соединений меньше по сравнению с тиофенолом и его алкилгомологами. Следует отметить, что введение метиленовой группы в тиофенол уменьшает интенсивность поглощения связи S—Н более чем в 5 раз . Следует ожидать, что с увеличением количества метиленовых групп между атомом серы и атомом углерода бензольного кольца интенсивность поглощения связи S—Н будет все более приближаться к интенсивности поглощения алифатических тиолов.

глощение, обусловленное скелетными колебаниями углеводородов. Введение тиольной группы существенно влияет на характер скелетных колебаний и соответственно на ИК-спектр . Главной особенностью этого влияния является значительное ослабление или полное устранение основных полос поглощения скелетных колебаний в рассматриваемой области. Это ярко проявляется и в циклических насыщенных Тиолах до СБ. Например, интенсивное поглощение кольца циклопентана около 540 см'1 полностью исчезает в циклопентантиоле. Влияние тиольной группы на менее

напряженные циклы сказывается меньше. В циклогексантиоле и метилциклогексантиоле полоса поглощения скелетных колебаний остается в этой же области, сдвигаясь лишь на 20—30 см-1 в сторону меньших частот. Эти явления следует объяснить, вероятнее всего, электроноакцепторными свойствами углерода по отношению к атомам серы, которые являются донорами электронов. Вследствие этого электронная структура углеводородного скелета разрыхляется и все частоты сдвигаются в сторону меньших значений. Этот сдвиг должен быть особенно большим в низкомолекулярных алифатических и циклических насыщенных тиолах . Отмеченные особенности к ароматическим тиолам, однако, могут и не относиться из-за специфической л-электронной структуры ароматических колец. Более полные представления об этом можно получить после кван-тово-химических расчетов ароматических тиолов.