Главная -> Словарь

Цикличность ароматических

Средний молекулярный вес фракций смол превышает молекулярный вес соответствующих исходных топлив на 30—50 единиц для топлива ТС-1 и Т-1, на 80—130 единиц для топлива ДА. Значения плотности смолистых веществ приближаются к единице. Вычисленные по данным анализа эмпирические формулы указывают на циклическую структуру смол. Условно принимая, что в составе молекулы присутствует лишь один гетероатом, можно, с известной степенью приближения, рассчитать состав полученных фракций смол по содержанию в них сернистых, азотистых и кислородных соединений:

Важным результатом применения Сперлингом этих и других методов было установление, что кислый сульфокислотный слой представляет собой смесь, состоящую из трех типов сульфокислот: растворимые в масле моносульфокислоты, дисульфокислоты с короткими парафиновыми цепями и высокоароматизированные дисульфокислоты, причем было также показано, что растворимые в масле вещества состоят исключительно из моносульфокислот. Хотя сульфонаты кислотного слоя были охарактеризованы как смесь, однако было найдено, что вся эта группа в целом резко отличается по своим свойствам от сульфонатов масляного слоя. Эти различия, включая метод получения, циклическую структуру и степень окисления, приведены в табл. 11.

Едва ли не наиболее важными силиконами являются метил-силиконы 2SiO;c, которые в зависимости от условий конденсации, обусловливающих тот или иной молекулярный вес силикона, могут быть маслами, смолами или даже каучуками. Низкомолекулярные силиконы, входящие в состав масел, могут иметь как линейную, так и циклическую структуру.

следовательно, он также способен давать кристаллические комплексы или, как их называют, соединения включения с органическими соединениями, имеющими длинную углеродную цепь или циклическую структуру. Однако, так как диаметр гексагональной ячейки канала, образуемого тиокарбамидом, дости-

На молекулу приходилась в среднем одна двойная свя*зь. Общее число углеродных атомов в боковых цепях составляло 4—7. Судя по количеству метильных групп, в молекуле должно быть 1—3 боковых цепи. Эмпирические формулы позволяют предположить циклическую структуру спиртов . По-видимому, спирты образовались в результате автоокисления алкенилциклановых и алкенилароматиче-ских углеводородов топлив. При длительном нагреве спирты узких фракций полимеризовались. Средний молекулярный вес их увеличивался со 182 до 235, а число углеродных атомов в молекуле с 11 до 16 при мало изменившемся гидроксильном числе смеси. Уплотнение, возможно, сопровождалось дегидратацией половины молекул спиртов.

После тщательной перегонки одной масляной фракции и дробного экстрагирования ее ацетоном Россини удалось выделить ряд фракций, достаточно близких к индивидуальным веществам. Всесторонним анализом этой фракции по методу M-d-n и другими физическими методами было установлено, что и этой фракции находится углеводород, содержащий два ароматических цикла, один циклогексановый, конденсированный с ароматическим ядром, и один циклопентановый, конденсированный с ядром циклогексана. Остальные углеродные атомы принадлежали метановым радикалам. Так как сколько-нибудь длинные метанозые радикалы в высших углеводородах нефти, имеющих циклическую структуру, мало вероятны, Россини предложил изображать структуру этого углеводорода формулой:

колеблется в пределах 3,8—4,2 А, то они довольно хорошо вписываются в каналы, образуемые молекулами карбамида . Поэтому все углеводороды и их производные, у которых имеется неразветвленная углеродная цепочка, состоящая не менее чем из восьми атомов С, способны входить подобно стержню в этот канал и образовывать устойчивые соединения включения с карбамидом. Подобно карбамиду, канальные структуры образует и тиокарбамид, следовательно, он также способен давать соединения включения с органическими соединениями, имеющими длинную углеродную цепь или циклическую структуру. Однако, так как диаметр гексагональной ячейки канала, образуемого тиокарбамидом, значительно

тате медленной г^ис-трянс-изомеризации. Предпочтительное образование tyuc-изомера объясняют , принимая для аллильного гибридного карбани-она циклическую структуру. При циклической форме иона концевые атомы углерода вынуждены занимать 1ис-положение:

Выделены и изучены смолистые вещества после трехлетнего хранения топлив . На силикагеле АСК была отделена углеводородная часть, а смолистые вещества десорбировали последовательно бензолом и спиртоацетоновой смесью. Растворы смол тщательно сушили и фильтровали, после чего растворитель отгоняли в тоне сухого аргона. Средняя молекулярная масса фракции смол превышает молекулярную массу соответствующих исходных топлив на 30—50 единиц для ТС-1, Т-1 и бензинов, на 80—130 единиц для ДЗ. Плотность смолистых веществ приближается к 1000 кг/м3. Высокие значения коэффициента рефракции и эмпирические формулы указывают на циклическую структуру смол. Выделенные смолистые вещества являлись сложной смесью сернистых, азотистых и кислородных соединений. В смолах присутствуют также -соединения, в состав которых входят сера, кислород и азот одновременно.

Еще одним типом азотсодержащих соединений нефти являются амиды кислот и другие производные аминокислот. Эти соединения обнаружены во многих нефтях, однако выделить индивидуальные амиды пока не удалось. Считают, . что амиды кислот имеют циклическую структуру, состоящую из ароматического и лактамного колец. Изучение амидов кислот представляет интерес с точки зрения генезиса нефти, так как, зная строение продуктов превращения аминокислот растений и животных, можно более аргументированно представить путь превращения органического вещества живых организмов в нефть.

По некоторым представлениям , карбкатион II имеет Циклическую структуру

При хроматографическом разделении на силикагеле циклано-вые и алкановые углеводороды десорбируются обычно совместно. В табл. 5 представлены физико-химические свойства выделенных из топлив циклано-алкановых и ароматических фракций. По сравнению с циклано-алкановыми углеводородами ароматические углеводороды имеют наибольшую плотность и наибольшую объемную теплоту сгорания. Они обладают низкими температурами помутнения и кристаллизации. Эти свойства ароматических углеводородов являются положительными. Однако ароматические углеводороды повышают нагарообразование и гигроскопичность топлив, а также имеют малую стабильность при нагревании , что отрицательно влияет на работу двигателей. С повышением температуры выкипания топлив содержание в них ароматических углеводородов возрастает. Максимальное количество ароматических углеводородов содержится в конечных фракциях топлив. С повышением температуры выкипания возрастает также цикличность ароматических углеводородов .

Если исключить из рассмотрения данные для петролатума иа концентрата сураханской отборной нефти, которые не поддаются пока объяснению, то для нефтей Урало-Волжских районов можно уловить довольно определенную закономерность. Цикличность ароматических углеводородов, выделенных из петролатумов в виде-комплексов их с карбамидом, значительно ниже, чем цикличность-суммарной фракции ароматических углеводородов, получаемой при адсорбционном разделении всего петролатума. Среднее содержание-колец на молекулу компонентов, способных образовывать комплекс с карбамидом, колеблется между 1 и 2, а содержание углеродных.

Большая цикличность ароматических соединений предопределяет повышенные плотность и вязкость вакуумного газойля по сравнению с атмосферным газойлем. Ниже приводится фтруктур-но-групповой состав вакуумного и атмосферного газойлей:

Если исключить из рассмотрения данные для петролатума из концентрата сураханской отборной нефти, которые не поддаются пока объяснению, то для нефтей Урало-Волжских районов можно уловить довольно определенную закономерность. Цикличность ароматических углеводородов, выделенных из петролатумов и виде комплексов их с карбамидом, значительно ниже, чем суммарной фракции ароматических углеводородов, получаемой при адсорбционном разделении целиком всего петролатума. Среднее содержание колец на молекулу компонентов, способных образе-

Большая цикличность ароматических соединений предопределяет повышенные плотность и вязкость вакуумного газойля по сравнению с атмосферным газойлем. Ниже приводится структурно-групповой состав вакуумного и атмосферного газойлей:

Большая цикличность ароматических соединений предопределяет повышенные плотность и вязкость вакуумного газойля по сравнению с атмосферным газойлем. Ниже приводится структурно-групповой состав вакуумного и атмосферного газойлей:

Ароматические углеводороды являются наиболее изученной частью реактивных топлив (((2, 3, 421 С повышением температуры выкипания топлив содержание ароматических углеводородов в них возрастает. Максимальное количество ароматических углеводородов содержится в конечных фракциях топлив. С повышением температуры выкипания возрастает также цикличность ароматических углеводородов .

В дистилляте 250—300°С цикличность ароматических углеводородов возрастает, преимущественно за счет увеличения количества структур, содерн