Главная -> Словарь

Циклогексан циклогексен

Интересные результаты получены по количественному распределению циклопентановых и циклогексановых углеводородов бензиновых фракций мирзаанской нефти по горизонтам. Показано, что уменьшению содержания циклопентановых углеводородов соответствует увеличение содержания циклогексановых углеводородов, на основании чего высказано предположение о возможности изомеризации в природных условиях алкилциклопентаповых углеводородов в циклогек-сановые. Проведенное исследование на примере гомологов циклопентана в присутствии алюмосиликата доказало принципиальную возможность таких превращений. 6

В смеси парафиновых и циклопентановых углеводородов с т. кип. 58—140°, полученной после отделения ароматических углеводородов и отделения циклогексановых углеводородов путем дегидрогенизационного катализа, было установлено наличие следующих парафиновых углеводородов: 2-метилгексан, 3-метилгексан, 3-этилгексан, 2,5-диметилгек-сан и н-октан. Существование вышеуказанных некоторых парафиновых углеводородов было установлено методом комбинационного рассеяния света.

Исследования выявили интересные особенности, заключающиеся в том, что во фракции до 150°, за исключением • фракции 122—150= пятнадцатого горизонта, уменьшению содержания циклопентановых углеводородов соответствует уве-.личение содержания циклогексановых углеводородов, что дает основание предположить, что гомологи циклопентана нзо-меризуются в-циклогексановые углеводороды.

Если сравним по содержанию пяти- и шестичленных наф-тенов бензиновые фракции до 150°, полученные из нефти различных горизонтов, заметим подобное явление, т. е. уменьшению общего содержания циклопентановых углеводородов во фракции до 150° соответствует увеличение циклогексановых углеводородов .

Во фракции 60—150° 15-го горизонта общее содержание циклопентановых углеводородов увеличивается, а общее содержание циклогексановых углеводородов уменьшается.

Заслуживает внимания содержание гексагидроаромати-ческих углеводородов во фракции 60—95° сацхенисской нефти. Из циклогексановых углеводородов в этой фракции должен присутствовать в основном циклогексан, который является также мономером для высокополимерных материалов.

Содержание всех индивидуальных углеводородов, обнаруженных в бензине, определено количественно и вычислено в весовых процентах на бензин. Результаты определения приведены в табл. 1. В той же таблице приводится групповой состав мирзаанского бензина с учетом ароматических углеводородов, в отдельности алканов нормального и изострое-ния, а также циклопентановых и циклогексановых углеводородов.

Циклопентан в исследуемом бензине содержится в малом количестве. Среди углеводородов этого ряда в большом количестве найден транс 1,2-диметилциклопентан, который составляет 23,6% общего количества циклопентановых углеводородов. Если считать, что все циклопентановые углеводороды составляют 100%, то на циклопентан приходится 6%, на метилциклопентан — 22,4%, на транс-1,3-диметилцикло-пентан — 17,20% и на 1,2,3- и 1, 2,4-триметилциклопентаны— 15,6F%. Остальные циклопентановые углеводороды в исследованном бензине содержатся в малом количестве. Среди циклогсксановых углеводородов заслуживают внимания ме-тилциклогексан, циклогексан и этилциклогексан, которые соответствуют 37,9; 17,6; 15,3%, а остальные циклогексановые углеводороды составляют 29,2%.

Различие в поведении индивидуальных циклопентановых и циклогексановых углеводородов при действии на них хлористого алюминия дало основание М. Б. Туровой-Поляк, Н. Д. Зелинскому и Г. Р. Гасан-Заде предположить, что такое различие сохранится и в том случае, когда хлористый алюминий будет действовать на сложную смесь углеводородов — на бензин, в состав которого наряду с циклопентано-выми и циклогексановыми углеводородами входят парафиновые и ароматические углеводороды. В результате проведенного исследования установлено, что при обработке бензина калинской нефти, из которого предварительно удалены ароматические углеводороды, 10%-пым хлористым алюминием в течение 16—18 часов при 35° гомологи циклопентана, содержащиеся в бензине, практически полностью изомеризуются в циклогексановые углеводороды.

Изомеризаты промывались водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушились хлористым кальцием, перегонялись над металлическим натрием и затем определялись кон-•-станты. Для определения количества вновь образовавшихся циклогексановых углеводородов изомеризаты подвергались дегидрогенизации над вышеуказанным катализатором. По окончании дегидрогенизации изомеризат-катализаты сушились, перегонялись над металлическим натрием и определялись физические свойства. После удаления ароматических углеводородов из бензина и соответствующей его промывки, сушки и перегонки снова определялись те же константы. Зная количество циклопентановых углеводородов, находящихся в исследуемом бензине до изомеризации, значение анилиновых точек изомеризат-катализатов и деароматизи-рованных изомеризат-катализатов, определялся прирост ароматических углеводородов и количество изомеризованных циклопентановых углеводородов. Данные, полученные в результате исследования приведены в таблицах . Проведенное исследование показало, что максимальный эффект изомеризации достигается применением гумбрина в качестве катализатора, активированного 30%-ным раствором соляной кислоты.

Реакция циклогексанона с алкилиодидами в присутствии амида натрия в неполярном раствсрителе может быть использована для замещения от одного до четырех а-метиленовых водородов . Обсуждаются многочисленные примеры применения реакции этого типа для получения циклогексановых углеводородов.

Циклогексан - Циклогексен - • Циклогексадиен — —

Циклогексан .... Циклогексен . . . 40 73 Этилциклогексан . . . 3-метжлгептан . . . 84 35

Окислительные превращении циклогексана и циклогексена на различных цеолитах

Цеолит ч Циклогексан Циклогексен

По своим свойствам в окислительном дегидрировании циклогексана фожазиты существенно отличаются от узкопористых цеолитов А, шабазит, эрионит, морденит, клиноптилолит и др. Если на первых происходит в основном глубокое окисление циклогексана с образованием С02 и Н2О, то узкопористые цеолиты селективны в образовании циклогексена. Экспериментальные данные указывают на то, что окислительное дегидрирование циклогексана на цеолитах протекает ступенчато :

Активность и селективность цеолитов А, шабазит, эриоиит, L и морденит в окислительном дегидрировании циклогексана в циклогексен, а также циклогексена в циклогексадиен и бензол видна из табл. 3.2 . Как следует из представленных данных, общая конверсия циклогексана на исследованных катализаторах находится в пределах 18—32%, а выход циклогексена при этом меняется от 14 до 21%, т.е. этот процесс протекает достаточно селективно. Меньшие конверсии были достигнуты в окислительном дегидрировании циклогексена . При этом циклогексадиен и бензол образуются приблизительно в равных количествах, а суммарный выход этих продуктов составляет 5,7-15,4%, т.е. суммарная селективность по данным продуктам также достаточно высока .

Циклогексан Циклогексен

рогенизации циклогексана по сравнению с ЕКаж циклогексена

ции циклогексана, его гомологов и циклогексена на окисных ката-

сравнения величин т А в ряду циклогексан, циклогексен, декалин

Из других катализаторов реакции дегидрирования циклогекса-нола упоминают сульфиды металлов , однако из-за низкой активности они, по-видимому, не будут иметь практического значения. При дегидрировании циклогексанола в присутствии дисульфида рения выход фенола 78,8% достигается только при 500— 550 °С. Побочными продуктами являются бензол, циклогексан„ циклогексен. При более низких температурах основным продуктом реакции наряду с фенолом является цикло-гексанон. Другие способы дегидрирования, как, например, обработка циклогексанона и его производных серой при высокой температуре , представляют лишь теоретический интерес.