Главная -> Словарь

Циклопентан циклогексан

В 1927 г. X. И. Арешидзе становится студентом естественного отделения педагогического факультета Тбилисского государственного университета. В 1936 году он поступает в аспирантуру Московского государственного университета им. Ломоносова по специальности — органическая химия. Кафедрой органической .химии руководил выдающийся советский ученый академик Николай Дмитриевич Зелинский. В то время основным направлением кафедры было изучение двух новых реакций: дегидроциклизации парафиновых и гид-рогенолиза циклопентановых углеводородов. Этими исследованиями впервые было показано, что малореакционноспособ-ные углеводороды можно превратить в высокореакционноспо-собные.

Естественно, что научная работа аспиранта этой кафедры X. И. Арешидзе была в основном посвящена этой проблеме. Им был исследован палладиевый катализатор в реакциях дегидроциклизации парафиновых и гидрогенолиза циклопентановых углеводородов. Результаты этих исследований, наряду с другими, легли в основу кандидатской диссертации X. И. Арешидзе, которую он защитил в Московском государственном университете в 1940 году.

Интересные результаты получены по количественному распределению циклопентановых и циклогексановых углеводородов бензиновых фракций мирзаанской нефти по горизонтам. Показано, что уменьшению содержания циклопентановых углеводородов соответствует увеличение содержания циклогексановых углеводородов, на основании чего высказано предположение о возможности изомеризации в природных условиях алкилциклопентаповых углеводородов в циклогек-сановые. Проведенное исследование на примере гомологов циклопентана в присутствии алюмосиликата доказало принципиальную возможность таких превращений. 6

Открытие в 1934—37 гг. новых реакций на платиновом катализаторе, как гидрогенолиз циклопентановых углеводородов и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов , не повлияло на точность метода Н. Д. Зелинского в деле исследования нефтяных углеводородов, как это доказано целым рядом исследователей .

Для установления природы нафтеновых урлеводородрв деароматизированный бензин подвергался дегидрогенизации на платинированном угле , содержащем железо, с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это было показано Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбергом . Дегидрирующая способность катализатора проверялась по Г. С. Павлову. Катализатор переводил 95% циклогексана в бензол.

Для установления природы нафтеновых углеводородов, дегидрирование деароматизированного бензина было проведено на катализаторе платина на активированном угле , содержащее железо в количестве 2% с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбергом .

Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизационного катализа он не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе , а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе.

В смеси парафиновых и циклопентановых углеводородов с т. кип. 58—140°, полученной после отделения ароматических углеводородов и отделения циклогексановых углеводородов путем дегидрогенизационного катализа, было установлено наличие следующих парафиновых углеводородов: 2-метилгексан, 3-метилгексан, 3-этилгексан, 2,5-диметилгек-сан и н-октан. Существование вышеуказанных некоторых парафиновых углеводородов было установлено методом комбинационного рассеяния света.

В работе М. Б. Туровой-Поляк и Ф. П. Сидельковской 18))) показано, что циклогексановые углеводороды труднее изо-меризуются треххлористым алюминием, чем гомологи цикло-лентана. М. Б. Туротза-Поляк с сотрудниками исследовали превращения моно- и дизамсщенных циклопентановых углеводородов в циклогексановые углеводороды в присутствии -безводного треххлористого алюминия. В природных условиях нельзя допускать существование безводного треххлористого алюминия, но известно, что природные алюмосиликаты при контактно-каталитических превращениях ведут себя наподобие треххлористого алюминия . Г. Н. Маслянский и Т. С. Берлин изучили изомеризацию циклогексана в ме-тилциклопентан в присутствии синтетического алюмосиликат-Жого катализатора.

Исследования выявили интересные особенности, заключающиеся в том, что во фракции до 150°, за исключением • фракции 122—150= пятнадцатого горизонта, уменьшению содержания циклопентановых углеводородов соответствует уве-.личение содержания циклогексановых углеводородов, что дает основание предположить, что гомологи циклопентана нзо-меризуются в-циклогексановые углеводороды.

Если сравним по содержанию пяти- и шестичленных наф-тенов бензиновые фракции до 150°, полученные из нефти различных горизонтов, заметим подобное явление, т. е. уменьшению общего содержания циклопентановых углеводородов во фракции до 150° соответствует увеличение циклогексановых углеводородов .

cX! Тетрамотилциклопентан п-Пропилциклопентан Эти лцик лог океан 2 , 6-диметилгептан Циклопентан Циклогексан Разветвленный па-Y 127,4 130,95 131,78 135,21 73 94 98,6 0,2 0,05

Простейшие циклопарафины, такие, как циклопентан, циклогексан и т. д., можно так же гладко сульфохлорировать, как и я-парафины. Циклопараф'ины с более сложным строением и углеводороды с боковыми алкильными цепочками могут по способности к сульфохлорированию быть приравнены к изопарафинам.

Простые нафтеновые углеводороды довольно устойчивы; они лретерпевают значительные изменения лишь при сравнительно высоких температурах. Алкильные группы, связанные с 5- и 6-членными кольцами,

1,3-Диметилциклопентан, этилциклогексан, ди-метилциклогексаны, бутилциклогексан, тетралин, декалин, бензол, толуол, этилбензол, о-цимол, гидриндан, метилгидриндан, индан, бутилбензол

1,2- и 1,3-диметилциклопентаны, декалин, бутилциклогексан, бензол, толуол, этилбензол, .м-ксилол, бутил-, изобутил- и горет-бутил-бензолы, метилиндан, тетралин, 1- и 2-метил-•1етралины

2-Метилпентан, метилциклопентан, 1,2-диметил-циклопентан, циклогексан, Метилциклогексан, метилиндан, бутилбензол

Циклопентан, метилциклопентан, 1,2-диметил-циклопентан, циклогексан, бутилциклогексан, бутилбензол, декалин

Изопентан, пентан, 2- И 3-метилпентаны, метил-циклопентан, 1,2- и 1,3-диметилциклопентаны, циклогексан

Изопентан, пентан, 2- и 3-метилпентаны, метилциклопентан, 1,2-, 1,3- и 1,4-Диметилцик-лопентаны, бутилциклогексан, толуол, о-ксилол \

Циклопентан Циклогексан

5. Низшие представители ряда щклоалканов обладают неплохой ДС и высокой приемистостью к ТЭС. Циклоалканы с боковыми цепями нормального строения имеют низкие октановые числа, причем с удлинением цепи ДС значительно ухудшается. Разветвление боковых цепей и увеличение их количества способствует повышению октанового числа.