Главная -> Словарь

Частичное растворение

В качестве исходного материала можно применять также дихлор-пропаны. Хлоролиз под нормальным давлением наиболее целесообразно, проводить при температуре 460—480°. При этом требуется присутствие по меньшей мере стехиометрического количества хлора, необходимого для замещения всех еще содержащихся в хлорпропане атомов водорода . Следует избегать чрезмерно большого избытка хлора, так как в этом случае возможно частичное превращение тетрахлорэтилена в гексахлорэтан .

Кроме парафинов С5-С6, циклопентана, метилциклопентана, цикло-гексана и бензола данные фракции могут содержать также изомеры гептана. Присутствующий в количестве до 4% циклопентан не оказывает заметного влияния на глубину изомеризации к-пентана на фторированном алюмоплатиновом катализаторе и палладированном цеолите CaY . Наблюдается частичное превращение циклопентана, главным образом в пентаны. В то же время присутствие до 7% циклопентана снижало глубину конверсии н-пентана на хлорированном алюмоплатиновом катализаторе низкотемпературной изомеризации.

Направляемый на восстановление материал содержит 33—35 NiO, 10—75MgO и 45-50% А12О3. Он имеет плотность 2,2 г/сма, объем пор 0,24 смэ/г и концентрацию Na менее 0,1%. При восстановлении достигается частичное превращение содержащихся в материале окисей в металл

В зависимости от целевого назначения процесса соответствующим образом подбирают сырье, температуру, время контакта и давление. Так, нефтяной кокс получают из тяжелых остатков под давлением при 500—550 °С и большой продолжительности реакции. Для целевого получения жидких продуктов используют средние фракции нефти, проводя процесс при 500—550 °С и времени контакта, обеспечивающем лишь частичное превращение сырья с рециркуляцией его непревращешюй части. Наконец, пиролиз, который предназначен для получения низших олефинов, проводят при 800—900 °С, малом времени контакта и разбавлении сырья водяным паром. Выбор сырья для пиролиза очень широк , но имеется растущая тенденция к переходу от углеводородных газов к прямогонным бензиновым фракциям, дающим повышенный выход бутадиена и ароматических углеводородов — ценных побочных продуктов пиролиза. Другая тенденция состоит в дальней-нем уменьшении времени контакта и развитии так называемого «миллисекундного пиролиза». При пиролизе более тяжелых фракций нефти перспективен гидропиролиз, проводимый в присутствии водорода; водород препятствует образованию кокса и тяжелых остатков, приводя к повышению выхода олефинов и бутадиена.

Если при действии серусодержащих соединений на алюмоплати-новый катализатор происходит частичное превращение платины в сульфид PIS , то это еще не означает полной дезактивации осерненной части металла. Так, поданным сульфиды платины катализируют селективное гидрирование диолефинов и циклодиенов в более стабильные углеводороды с одной двойной связью. Возможно, что ненасыщенные поверхностные соединения, ответственные за образование кокса на платине, подвергаются гидрированию на сульфиде этого металла, что может способствовать снижению коксо-образования. •

торе ж 1,9 МПа. Массовый выход бензина C5J. с октановым числом 85,5 в комбинированном процессе на л/5% меньше, чем при каталитическом риформинге, но зато выход изобутана на те же «=;5% больше . Значительно легче фракционный состав бензина. Таким образом, комбинированный процесс имеет преимущества в случае, если на предприятии есть потребность в изобутане для процесса алкилнрования и нет необходимых легкокипящих углеводородов для компаундирования бензина риформинга. В США и.в Советском Союзе разработана другая модификация комбинированного процесса гидрокрекинг—риформинг. Из схемы процесса следует, что блоки гидрокрекинга и -риформинга работают автономно. Каждый из этих блоков имеет самостоятельную систему циркуляции ВСГ. Такое усложнение процесса должно вызвать повышение капитальных и эксплуатационных затрат. Однако процесс имеет и свои достоинства. Так, количество образующихся при гидрокрекинге бензиновых фракций" изопарафи-нов намного превышает количество н-парафннов. Например, отношение изобутан : н-бутан л*4 : 1, а изопентан : н-пентан 10 : 1 , что значительно превышает равновесные отношения . Поэтому, если в соответствии с приведенным выше.вариантом процесса, направлять продукты гидрокрекинга в реакторы риформинга, работающие при высоких температурах, то должно происходить частичное превращение изопарафинов в н-парафины. Кроме того, обогащение сырья риформинга легкокипящими парафинами при осу-' ществлении процесса в жестких условиях будет способствовать увеличению скорости закоксовывания катализатора .

Термическую обработку осуществляют в различных условиях. Для приготовления катализаторов с окисной формой гидрирующего компонента проводят прокаливание в воздухе при 500—650° С. Для получения катализаторов с восстановленным гидрирующим компонентом обработку проводят в среде водорода при 350—550° С. Полное или частичное превращение гидрирующего компонента катализатора в сульфидную форму ведут в смеси сероводорода и водорода при 400—450° С .

испарение и частичное превращение сырья происходит еще до поступления взвеси в кипящий слой реактора. В кипящем слое реактора процесс каталитического крекинга завершается. Отработанный катализатор уходит в нижнюю суженную отпарную секцию-десор-бер, где из пор закоксованного катализатора отпариваются летучие углеводороды.

Очищенный серной кислотой кумол окисляют при 120° в колонне, футерованной медью и заполненной медной насадкой. Медь является катализатором процесса окисления и одновременно стабилизатором для гидроперекиси. Специальное охлаждение здесь но требуется, так как тепловой эффект реакции образования гидроперекиси относительно невысок. Ом составляет всего около 100 ккал/кг образовавшейся гидроперекиси, и-метил-стирол, фенол и особенно сернистые соединения, например изопропилтио-фен, который может содержаться в кумоле, чрезвычайно сильно ингибируют реакцию окисления. Поэтому эти соединения удаляют сернокислотной очисткой. Здесь также происходит лишь частичное превращение кумола, и процесс ведут по циркуляционному методу.

Необходимо отметить, что сталь Х18Н9Т имеет не вполне устойчивую аустенитную структуру. Аустеннт при определенных условиях может претерпевать частичное превращение. Образовавшаяся в результате превращения ферритная составляющая ухудшает механические свойства стали при повышенной температуре.

Ниже описана технологическая схема установки каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем катализатора и вертикальным секционированным регенератором *. Установка рассчитана на переработку дистиллята вакуумной перегонки нефти. Сырье, нагретое в печи П-1 до 350 °С, вводят в поток регенерированного катализатора перед его входом в реактор Р-1. Полное испарение и частичное превращение сырья происходят еще до поступления взвеси в псевдоожиженный слой, а в этом слое каталитический крекинг завершается. Отработанный катализатор уходит в нижнюю, суженную отпарную секцию-десорбер, где из пор закоксованного катализатора отпариваются летучие углеводороды.

Необходимо еще отметить, что при действии на метановые и нафтеновые углеводороды часто имеет место наличие побочных реакций между серной кислотой и этиленовыми и ароматическими углеводородами, присутствующими в виде примеси в исследуемом образце. Эти побочные реакции, будучи экзотермическими, вызывают повышение темнературы всей массы, что способствует воздействию серной кислоты и на предельные углеводороды. Кроме того, в случае смеси предельных и непредельных углеводородов имеет место взаимное растворение, с одной стороны приводящее к частичному переходу также и предельных углеводородов в сернокислотный слой, а с другой стороны вызывающее частичное растворение сульфопроизводных в пре-дел^ьных углеводородах. 4 \

Видоизменение этого способа предложил Тауш , отметивший, что эффект Настюковской реакции увеличивается от замены 40%-го формалина триоксиметиленом. 500 г испытуемого бензина, 30 г триоксиметилена и 100 г серной кислоты У» часа встряхиваются на холоду, после чего прибавляется 500 см3 воды, и оставшийся бензин отгоняется с водяным паром. До прибавления воды, вызывающей разогревание смеси и, следовательно, частичное растворение бензина. автор рекомендует прибавлять соль, в расчете на образование соляной кислоты, не действующей на бензин. В случае анализа мало-летучих масел, вроде напр. керосина, проба предварительно' разбавляется чистым нефтяным эфиром. Тауш отмечает, что при двухдневном стоянии триоксиметилена и серной кислоты с 1.3.4-триметил-циклогексаном наблюдается слабая реакция. Это наблюдение интересно поставить в связь с постепенным растворением бензина в сульфаторе при стоянии . По Таушу реагируют также ди-•этиленовые углеводороды с сопряженной связью, а также те из ароматических, которые имеют хотя бы один незамещенный водородный атом в кольце.

Наибольшим значением средней молекулярной поляризации характеризуются ароматические углеводороды, наименьшим — парафиновые, нафтеновые по способности поляризоваться занимают промежуточное положение. Вследствие этого ароматические углеводороды имеют самые низкие значения КТР в полярных растворителях, а парафиновые — самые высокие. Следовательно, избирательное растворение углеводородов в полярном растворителе можно рассматривать как равновесное распределение ароматических углеводородов между полярным растворителем и неполярными слабополяризующимися компонентами масляной фракции, представленными парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, растворимость которых в полярном растворителе незначительна. Частичное растворение насыщенных углеводородов в полярном растворителе объясняется температурными условиями, определяющими тепловое движение молекул, и структурой углеводородного радикала в молекуле растворителя, от которой зависят его дисперсионные силы. При этом важно, с каким участком молекул растворителя соприкасаются молекулы растворяемых углеводородов.

Наибольшим значением средней молекулярной поляризации характеризуются ароматические углеводороды, наименьшим — парафиновые, нафтеновые по способности поляризоваться занимают промежуточное положение. Вследствие этого ароматические углеводороды имеют самые низкие значения КТР в полярных растворителях, а парафиновые — самые высокие. Следовательно, избирательное растворение углеводородов в полярном растворителе можно рассматривать как .равновесное распределение ароматических углеводородов между полярным растворителем и неполярными слабополяризующимися компонентами масляной фракции, представленными парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, растворимость которых в лолярном растворителе незначительна. Частичное растворение насыщенных углеводородов в полярном растворителе объясняется температурными условиями, определяющими тепловое движение молекул, и структурой углеводородного радикала в молекуле растворителя, от которой зависят его дисперсионные силы. При этом важно, с каким участком молекул растворителя соприкасаются молекулы растворяемых углеводородов.

Частичное растворение углей в определенных жидкостях известно уже с давних пор и является одним из важных методов изучения со-ства углей. Кроме того, обработка углей органическими растворителями представляет и технологический интерес. Можно различать, хотя и несколько условно, две категории растворителей.

Согласно второму закону термодинамики, для самопроизвольного растворения ассоциатов необходимо отрицательное значение АО. В этом случае возможно потное или частичное растворение ассоциатов. Критическая температура, соответствующая пределу насыщения ВМС в системе , определяется отношением энтальпии к энтропии смешения. При положительных значениях энергии Гиббса растворения ассоциатов не происходит . Таким образом, задача расчета сводится к определению

При нагреве нефти происходит полное или частичное растворение твердых парафинов. При последующем охлаждении нефти происходит кристаллизация парафинов. Одновременно из-за наличия на поверхности кристаллов адсорбированных асфальтенов и смол силы коагуляционного сцепления между ними значительно ослабляются, что препятствует образованию прочной парафиновой структуры.

Согласно второму закону термодинамики, для самопроизвольного растворения ассоциатов необходимо отрицательное значение AG. В этом случае возможно потное или частичное растворение ассоциатов. Критическая температура, соответствующая пределу насыщения ВМС в системе , определяется отношением энтальпии к энтропии смешения. При положительных значениях энергии Гиббса растворения ассоциатов не происходит . Таким образом, задача расчета сводится к определению

В зависимости от структурного типа исходного битума, его содержания и углеводородного состава раз-жижителя влияние последнего на структуру и реологические свойства битума различно. Введение до 4% раз-жижителя приводит к небольшой пластификации битумов I и III типов без разрушения структурной коагуляционной сетки из асфальтенов . При введении в битум разжижителя, содержащего в основном ароматические углеводороды, наряду с пластификацией системы происходят набухание и частичное растворение дисперсной фазы — асфальтенов.

При разжижении битума II типа зеленым маслом в малых концентрациях асфальтены набухают, сильно увеличиваясь в объеме, вследствие чего возникают временные ассоцнаты или другие структурные образования асфальтенов. На возможность такого структурирования указывает появление предела текучести в разжиженном битуме и концентрационного порога незначительного изменения вязкости при повышении содержания разжижителя. Если и в дальнейшем вводить в битум ароматические фракции, то будут преобладать процессы пептизации агрегатов асфальтенов, что вновь приводит к исчезновению статического предела текучести. В результате разжижения дисперсионной среды вязкость резко падает. Таким образом, при введении в битум разжижителя, состоящего в основном из ароматических углеводородов, наряду с пластификацией системы происходит набухание и частичное растворение дисперсной фазы— асфальтенов.

Согласно второму закону термодинамики, для самопроизвольного растворения ассоциатов необходимо отрицательное значение AG. В этом случае возможно потное или частичное растворение ассоциатов. Критическая температура, соответствующая пределу насыщения ВМС в системе , определяется отношением энтальпии к энтропии смешения. При положительных значениях энергии Гиббса растворения ассоциатов не происходит . Таким образом, задача расчета сводится к определению