Главная -> Словарь

Частичную конденсацию

Следовательно, 2-нитрододекан окисляется быстрее и при частичном окислении в полученной смеси кетонов, додекана-2 содержится значительно больше, чем это отвечает истинному соотношению изомерных нитропарафинов в исходной смеси.

Участие поверхности в парофазном частичном окислении парафиновых углеводородов заключается обычно либо в образовании активных центров, либо в разрушении некоторых активных центров. Имеется много данных, свидетельствующих о протекании на поверхности раз-.личных реакций рекомбинации радикалов. С другой стороны, образование продуктов частичного окисления почти никогда не происходит в результате процессов хемисорбции парафиновых углеводородов и -кислорода на каталитической поверхности с последующей химической трансформацией на поверхности и десорбцией, образовавшихся стабильных продуктов в газовую фазу. Реакции, подобные конверсии этилена до окиси этилена на серебряных катализаторах, не обнаружены в случае окисления парафиновых углеводородов*. Вместо этого такие обычные катализаторы окисления, как например, окислы металлов переменной валент-

Несмотря на то, что температуры, при которых было сделано большинство измерений, лежат ниже области быстрого окисления углеводородов и что, кроме метильного радикала, многие другие радикалы способны отщеплять водород, приведенные выше величины находятся в соответствии с некоторыми хорошо известными явлениями, которые имеют место при частичном окислении. Например, оперируя этими величинами, можно объяснить относительно большую стабильность метанола и ацетона сравнительно с уксусным альдегидом.

Процесс газификации газообразного и жидкого топлива осуществляется в факеле при температуре 1300—1600 °С и давлении 3,0—10,2 МПа внутри стального реактора, футерованного огнеупором . Газообразное или жидкое топливо, кислород и пар подаются в реактор через горелку, где происходит распыление жидкого топлива на мельчайшие капли и смешение их с окислителем. Капли топлива испаряются в атмосфере горячего газа и взаимодействуют с кислородом, образуя факел. При частичном окислении газов и паров исключаются только стадии распыления и испарения; в остальном процесс протекает аналогично окислению жидких углеводородов.

При частичном окислении метанола к воздушно-спиртовой смеси, содержащей более 35% объемн. СН3ОН, добавляют водяной пар и пропускают над катализатором при 600—650°. При этом на 45% протекает дегидрирование и на 55% окисление, так что суммарный процесс слабо экзотермичен. В отходящих газах содержатся водород и немного кислорода. Выход СН20 равен 83—92% на прореагировавший спирт и 60—73% на пропущенный. В полученном формалине содержится значительное количество метанола.

Дистиллятные топлива. Расчетное определение выходов синтез-газа из дистиллятных топлив проще, чем при частичном окислении тяжелых топлив, так как в дистиллятных фракциях не содержатся значительные количества азота, кислорода или золы и присутствуют лишь очень небольшие количества серы. Отношение углерод : водород для прямогонного бензина можно определить лишь на основании его компонентного состава, элементарного анализа или другими методами . После этого эксплуатационные показатели реактора вычисляют таким же методом, как рассмотренный выше для тяже-.лых нефтяных фракций.

Однако при частичном окислении н-гексана гамма-излучение кобальта-60 инициировало управляемое низкотемпературное цепное окисление с образованием сложной смеси кислородных производных углеводородов. Значения G для реакций расходования гексана лежали в пределах 1000—5000 и, как обычно, снижались при высокой интенсивности облучения. На рис. 13 показаны результаты радиационного окисления к-гексана в условиях, при которых термическое окисление практически не протекало. Поскольку общеизвестно, что окисление в сильной степени зависит от поверхности реактора; необходимо было проводить все опыты в статических условиях при одинаковых отношениях поверхность : объем.

Желательно продувку производить обратили ходом. При этом каталитический слой продувается от пыли я одновременно довосста-навливается пу частичном окислении его.

Подобные реакции описаны также для синтеза нитрилов методом частичного окисления смеси углеводородов с аммиаком. Так, бен-зонитрил можно синтезировать путем частичного окисления смеси толуола с аммиаком . Таким же образом акрилнитрил можно получать при частичном окислении пропилено-аммиачной смеси .

Пропан в присутствии бромистого водорода окисляется в ацетон, этан — в уксусную кислоту. Метан в присутствии бромистого водорода не окисляется. При частичном окислении метана кислородом можно получить синтез-газ :

При частичном окислении какого-либудь углеводорода могут одновременно образоваться различные кислородные соединения с одинаковым числом атомов углерода или на один атом углерода меньше, чем у исходного углеводорода. Преобладание того или другого продукта зависит от условий процесса.

Для стабилизации бензина и разделения его на узкие фракции необходимо иметь несколько простых ректификационных колонн. Число их на единицу меньше числа получаемых фракций. Как правило, стабилизацию проводят в первой колонне, причем, давление в стабилизаторе 0,8—1,4 МПа обеспечивает почти полную или частичную конденсацию газов при использовании воздуха или воды в качестве хладагента.

денсата, используемого для получения пара. После этого топочные газы сбрасывают через дымовую трубу в атмосферу. Продукты пиролиза из печи поступают в «закалочный» аппарат 5; туда вбрызгивают водный конденсат, за счет испарения которого смесь моментально охлаждается до 650—700 °С. Тепло горячих продуктов пиролиза используют вначале в котле-утилизаторе 6 с паросборником 7 для получения пара высокого давления, причем газы охлаждаются до 350—400 °С. После этого в колонне 8 проводят их дальнейшее охлаждение и частичную конденсацию за счет орошения циркулирующим «средним» маслом. В кубе колонны 8 собираются кокс и наиболее тяжелые продукты пиролиза , а с одной из нижних тарелок отбирают в жидком виде горячее «среднее» масло вместе со свежим конденсатом средних фракций продуктов пиролиза. Это масло подают в парогенератор 9, где за счет его тепла получают пар, идущий в теплообменник 2, и затем подают на пиролиз. Охлажденное «среднее» масло циркуляционным насосом 10 возвращают на орошение колонны 8, но часть его выводят из системы, направляя на дальнейшую переработку или испС'Льзуя в качестве топлива.

При процессах щелочного дегидрохлорирования с образованием хлоролефинов реакционный узел выполняют аналогично рассмотренному. При получении пропиленоксида, полностью смешивающегося с водой, в холодильнике 2 осуществляют частичную конденсацию паров, а сепаратор 3 служит для разделения конденсата и паров. Конденсат возвращают на орошение реактора /, а пары, состоящие главным образом из пропиленоксида, направляют на ректификацию.

В первом случае непосредственно над ректификационным аппаратом монтируется дефлегматор 2, осуществляющий частичную конденсацию выходящих паров и возврат полученного конденсата в аппарат!. Часть паров, отвечающая по количеству дистилляту, проходит через холодильник-конденеатор 3 и в виде жидкости направляется в сборники.

Обычно в бензиновой фракции, получаемой на АВТ, содержатся растворенные газы. Поэтому ее подвергают физической стабилизации в ректификационной колонне, называемой стабилизатором. Качество стабильного бензина контролируют по содержанию в нем суммы изобутана и н-бутана или по допустимому давлению насыщенных паров товарного бензина. Кроме того, при стабилизации из бензина желательно удалять сероводород - не менее 96-99% от его содержания. Это позволяет сократить расход реагентов при щелочной очистке бензина и выделить сероводород для дальнейшего использования. Если бензиновая фракция направляется далее на переработку , то в процессе стабилизации изобутан и н-бутан могут быть удалены из бензина практически полностью. Для стабилизации бензина и разделения его на узкие фракции необходимо иметь несколько простых ректификационных колонн. Число их на единицу меньше числа получаемых фракций. Как правило, стабилизацию проводят в первой колонне, причем, давление в стабилизаторе 0,8-1,4 МПа обеспечивает почти полную или частичную конденсацию газов при использовании воздуха или воды в качестве хладоагента.

Для стабилизации бензина и разделения его на узкие фракции необходимо иметь несколько простых ректификационных колонн. Число их на единицу меньше числа получаемых фракций. Как правило, стабилизацию проводят в первой колонне, причем, давление в стабилизаторе 0,8—1,4 МПа обеспечивает почти полную или частичную конденсацию газов при использовании воздуха или воды в качестве хладагента.

Частичная конденсация паров на верху колонны возможна также при подаче на верх колонны жидкости соответствующей или близкой по составу и ректификату. Эта жидкость на верху колонны, нагреваясь и испаряясь, отнимает тепло и вызывает частичную конденсацию паров, поднимающихся на верхнюю тарелку, т. е. образует необходимую для ректификации флегму.

Поскольку полностью выделить триоксид серы в чистом виде из контактного газа путем конденсации невозможно, для оформления БВ предложено использовать конденсационно-абсорбционный способ, предусматривающий частичную конденсацию SO3 с дальнейшим направлением не сконденсировавшегося газа на абсорбцию . Данный способ позволяет добиться высокой степени извлечения чистого SO3, не перегружая стадию абсорбции, т.е. решить задачу выделения триоксида серы и качественно, и количественно.

Легкий газ пропускают через охлажденные жидким азотом кубик и колонку со скоростью 6 л в час, обеспечивающей практически полную конденсацию углеводородов С2'—С5, и частичную конденсацию метана. Конденсат собирается в кубике и колонке, неконденсирующиеся газы отводятся в газометр. По окончании конденсации приступают к ректификации, которую проводят в указанных выше условиях.

Частичная конденсация паров на верху колонны возможна также при подаче на верх колонны жидкости, соответствующей или близкой по составу к ректификату. Эта жидкость на верху колонны, нагреваясь и испаряясь, отнимает тепло и вызывает частичную конденсацию паров, поднимающихся на верхнюю тарелку, т. е. образует необходимую для ректификации флегму.

Питание ректификационного аппарата флегмой кроме способа, показанного на рис. 12.20, возможно и другими способами, показанными на рис. 12.22. В первом случае непосредственно над ректификационным аппаратом монтируют дефлегматор 2, осуществляющий частичную конденсацию выходящих паров и возврат полученного конденсата в аппарат /. Часть паров, по количеству соответствующая дистилляту, проходит через холодильник-конденсатор 3 и в виде жидкости направляется в сборники.