Главная -> Словарь

Частичным разложением

Так как скорости этилирования бензола и уже образовавшегося этил бензола примерно равны, то хотя еще в смеси имеется большое количество не вступившего в реакцию бензола, одновременно уже идет образование ди- и триэтилбензола. Чтобы избежать преимущественного образования полизамещенных продуктов, в реакции алкилирования ограничиваются лишь частичным превращением, а затем отделяют друг от друга непрореагировавший бензол, моноэтил-бензол и полиэтилбензол посредством перегонки и ректификации.

Для того чтобы по возможности полностью подавить образование этих побочных продуктов, процесс хлорирования проводят лишь с частичным превращением углеводородов. Непревращенный исходный углеводород после выделения хлорированных производных снова возвращают в процесс. Чем больше избыток углеводорода, тем меньше относительный выход ди- ,и полихлорпроизводных.

Полное устранение образования ди- и полисульфохлоридов практически невозможно. Но уменьшить количество этих продуктов можно, если при сульфохлорировании удовлетвориться частичным превращением углеводорода. Эта мера может быть с успехом применена и при хлорировании и при нитровании. Она основана на законе действия масс, предполагая', что вступивший в молекулу заместитель не способствует или мешает вторичному замещению.

Это может быть достигнуто тем, что удовлетворяются частичным превращением углеводорода или смеси углеводородов. При сульфохлорировании образование ди- и полисульфохлори-дов начинается уже сравнительно рано. Но только тогда, когда смесь углеводородов прореагировала

Известно, что если довольствуются частичным превращением углеводорода, то образование ди- и полизамещенных продуктов незначительно. Количественно это выражено следующим уравнением :

щения должны обогащаться пропан-2-сульфохлоридом по сравнению с продуктами, полученными в условиях, когда проходит преимущественно моновамещение. В действительности так и происходит. Если условия процесса благоприятствуют дизамещению, то получают только 15% ' моносульфохлоридов, состоящих из 70% пропа'Н-2-сульфО'хлорида и 30% пропан-1-сульфохлорида. То, что это отношение не так уж сильно отличается от 50:50, объясняется частичным превращением также и пропан-2-дисульфохлорида, который хлорируется.

В условиях жидкофазного крекинга выход олефинов и ароматических значительно ниже: ароматических вследствие более низких температур крекинга, олефинов в связи с их частичным превращением под давлением и в отсутствии катализаторов в нафтены.

В тех случаях, когда по определенным причинам приходится ограничиваться частичным превращением:, неизмененный спирт снова дегидратируют. Это легко осуществимо, поскольку отделение олефипа от непрореагиро-вавптего спирта не представляет каких-либо трудностей ввиду большой разности в температурах их кипения.

Некоторое время тому назад исследовался крекинг парафина в паровой фазе при 575° . Парафин крекировали с частичным превращением и последующим полным превращением .

Скорости алкилирования бензола и уже образовавшихся алкилбонзолов примерно одинаковы. Чтобы избежать полиалкилирования, принимают моры для обеспечения гомогенизации реакционной смеси. Для подавления нежелательных реакций ди-, три- и полнэтилнрования ограничиваются частичным превращением бензола при алкилировапии, отделяют непрореа-гировавгаий бензол и снова возвращают его в процесс. Но содержащий бензола алкилат подвергают ректификации в колоннах, выделяют моно-этилбенлол как готовый продукт, а дн- и полиалкилбепзолы также возвращают в алкилатор. Здесь опи в присутствии бензола частично превращаются в мопоэтилбепзол .

Основным назначением процесса является переработка дис-тиллятного сырья, но разработан также вариант "юникрекин-га" для облагораживания тяжелых нефтяных фракций с частичным превращением их в легкие углеводороды. В процессе происходит гидрирование сернистых и азотистых соединений и насыщение ароматических углеводородов. Преобладающая часть сырья облагораживается, и может использоваться как сырье для каталитического крекинга или как компонент малосернистого котельного топлива. Кроме того, разработан вариант получения высокоиндексных смазочных масел из тяжелых вакуумных газойлей и деасфальтизатов. Особенность схемы "юникрекинга" для переработки тяжелого сырья - его нагревают в печи в смеси с циркулирующим водородсодержа-щим газом. Это предотвращает закоксовывание печи. Как и при переработке легких дистиллятов в две ступени, при гидрокрекинге тяжелых видов сырья второй реактор заполняют высокоактивным цеолитннм катализатором, что и обеспечивает получение высококачественных топлив и масел.

Тетраэтилсвинец кипит при 200° с частичным разложением. Он содержит около 64% свинца. Плотность его 1,62. Он не растворим в воде и легко растворяется во всех органических растворителях. Тетраэтилсвинец бесцветен и имеет складковатый запах.

Появление сероводорода и элементарной серы в нефтепродуктах объясняется частичным разложением сероорганических соединений при термической воздействии в процессе переработки, при-чеы основную массу продуктов распада составляет сероводород. •Окисляясь он переходит в элементарную серу, поэтому часто содержание серы в нефтепродукте является результатом окисления сероводорода.

Механические потери водорода не поддаются точному расчетному определению. На основании работы заводских систем считают, что они составляют от 1,0 до 1,5% от общего объема циркулирующего газа. Если процесс сопровождается частичным разложением исходного сырья — деструкцией, расход водорода больше, чем при гидрировании, так как он присоединяется к образующимся осколкам молекул. При наличии деструкции численный расход водорода на собственно процесс может быть определен опытным путем на соответствующей экспериментальной установке или расчетным путем на основании сведения балансов процесса по водороду и другим элементам . Для этого требуется знать элементарный состав исходного сырья, жидких продуктов реакции, а также газообразных продуктов.

Появление сероводорода и элементарной серы в нефтепродуктах объясняется частичным разложением сероорганических соединений при термическом воздействии в процессе переработки, причем основную массу продуктов распада составляет сероводород. Окисляясь он переходит в элементарную серу, поэтому часто содержание серы в нефтепродукте является результатом окисления сероводорода.

Разгонка сопровождается частичным разложением. Для предотвращения перебросов добавляют 2 капли силиконового масла и используют колбы Арбузова большой емкости.

' полисахаридов с помощью кислоты, что обычно сопровождается частичным разложением получаемых Сахаров в гуминовые кислоты, левулиновую и муравьиную кислоты и другие вещества.

• полисахаридов с помощью кислоты, что обычно сопровождается частичным разложением получаемых Сахаров в гуминовые кислоты, левулиновую и муравьиную кислоты и другие вещества.

Повышение температуры с 60 до 100°С сказывается незначительно: связывание циана в комплексы снижается всего лишь на 2—6%, это вызывается частичным разложением растворимой комплексной соли с выделением свободного циана по реакции

Нитрование. Нитрование алканов осуществляют с помощью азотной кислоты при температуре 200-450 °С. Нитрование всегда сопровождается частичным разложением углеводородов, что приводит к получению нитро-соединений с меньшим числом атомов углерода. Из пропана таким путём помимо 1-й 2-нитропропанов образуются нитрозтан и нитрометан:

В случае эпоксидной смолы до 350° С происходит незначительное изменение веса, обусловленное выделением влаги и частичным разложением, вещества. Наибольшее разложение вещества наблюдается в интервале температур 350—450° С. При этом изменение веса происходит более плавно, чем в случае полиэти-

и диэтилмалонат образуют кристаллические соединения состава 1:1, которые при перегонке в вакууме отщепляют BFg с частичным разложением.