Главная -> Словарь

Чувствительность определения

Затруднений, связанных с отложениями парафина, не наблюдалось. Значительно меньшая чувствительность катализатора к изменению режимных условий следует из того факта, что добавка щелочи или фосфорной кислоты не оказывает вредного действия, а состав продуктов остается неизменным. При работе под давлением над родием и осмием также получают жидкие и твердые продукты, однако выход их значительно меньше, чем над рутениевым катализатором в тех же условиях.

Введение хлора в катализатор Pt/Al.,O3 и, следовательно, повышение его кислотности, приводит к значительному .снижению адсорбции H.S .

Интерес представляют также наблюдения о роли носителей. Так, А12О3 удерживает значительно больше порфирина, чем Si02. Очевидно, поэтому SiO2 уменьшает чувствительность катализатора к отравлению. Но с увеличением количества SiO2 глубина гидрообессеривания понижается. При изучении кинетики и влияния

Метод алкилирования по Копперсу имеет свои достоинства и недостатки но сравнению с процессом алкилирования на хлористом алюминии. Достоинства заключаются в следующем: не возникает проблема коррозии, небольшой расход катализатора, небольшая чувствительность катализатора к водяному пару. К недостаткам следует отнести: необходимость высокого давления, отсутствие возможности рециркуляции полиэтилированного бензола, необходимость вследствие этого высокого соотношения бензол : этилен.

При температуре 480°С блок риформинга работает, пока влажность в системе не достигнет устойчивых показателей , после чего адсорберы могут быть выключены из системы и переведены на режим осушки цеолита инертным газом, а поддержание влажности в системе риформинга достигается только за счет вывода ее из стабилизационной колонны блока гидроочистки. В пусковой период часть хлора удаляется с катализатора за счет работы в это время на повышенной влажности. Восполнение его производится дозировкой хлорорганики в количестве до 5 ррт в течение 2-3 сут. Если же потеряно значительное количество хлора, признаками чего является высокая концентрация водорода в ВСГ и большой температурный перепад, особенно в последней ступени риформинга, малая чувствительность катализатора к подъему температуры , осуществляют операцию «низкотемпературного» хлорирования катализатора в течение 1-2 сут. с подачей «ударных» количеств хлора. Эта операция носит название гидрохлорирование катализатора. Ее проводят при 430-450°С и дозировке хлорорганики 0,1-0,2% мае. от массы катализатора.

Недостатком метода алкилирования в присутствии хлористого алюминия является чувствительность катализатора к малейшим примесям в оле-финах; общим недостатком хлоралюминиевого и сернокислотного методов алкилирования является коррозия аппаратуры.

Однако платформинг имеет следующие недостатки: высокая стоимость и повышенная чувствительность катализатора к присутствующим в сырье сернистым, азотистым и металлоорганическим соединениям, что требует предварительной гидроочистки.

На сегодняшний день в России имеются промышленная установка по высокотемпературной технологии ЛИ-150 фракции Cs мощностью 150 тыс.т/год и процесс без рециркуляции алканов С5 -Се по среднетемпературной технологии ФИН в составе комбинированной установки Л-35-11/1000 , пущенной в 1998 г. . На Ново-Ярославском НПЗ ведется строительство блока среднетемпературной изомеризации пентановой фракции производительностью 350 тыс.т/год по технологии «Паризом» ЮОПи в составе комбинированной установки Л-35/11. Технология «Паризом» , основанная на металл-оксидном катализаторе нового поколения LPI-100, позволяет достичь степени изомеризации алканов на уровне низкотемпературного процесса с использованием аморфного катализатора, сохраняя такие преимущества, как регенерируемость и низкая чувствительность катализатора к содержанию влаги и других примесей в сырье.

Основной недостаток процесса каталитической гид-родепарафинизации — снижение ИВ масла на 7-8 единиц. В усовершенствованном процессе расщепление алканов нормального строения сопровождается их изомеризацией, и в этом случае ИВ не уменьшается, а несколько увеличивается. Особенность процесса каталитической гидродепарафиниза-ции — высокая чувствительность катализатора к отравлению соединениями азота и серы, поэтому их содержание в сырье должно быть не более 10 и 100 млн"1, соответственно.

Чувствительность катализатора к сере при превращении углеводородов с водяным паром

По данным анализа эталонов строят градуировочные графики, с помощью которых находят концентрацию металлов в испытуемом топливе. Чувствительность определения составляет :

После псевдоожпжения в течение заданного времени линию азота отключали, затем снимали верхнюю крышку реактора, слегка нагревали его и сверху в него заливали расплавленный парафин. После того, как парафин застывал, его выдавливали поршнем, сняв нижнюю крышку реактора. Парафиновый столбик разрезали на несколько слоев, каждый из которых растворяли в небольшом количестве воды при нагревании в тигле. В тигель добавляли 2—3 капли H2S04, чтобы предотвратить выпадание основных солей меди при нагревании. Песок отделяли фильтрованием. К раствору CuS04 добавляли концентрированный раствор аммиака, при этом CuS04 образовывал окрашенный комплекс и концентрацию меди можно было определить фотоколориметрически. Концентрацию определяли на фотоэлектро-колориметре ФЭК-56, применяя светофильтры с максимумом пропускания 540 и 582 им. В этом интервале небольшие изменения концентрации аммиака не дают погрешности в определении; оптимальная концентрация аммиака 3—5 н. Чувствительность определения CuS04 составляет 0,004 мг/мл раствора.

Точность определения макроэлементов в нефтяных кокоах спектральным методом в значительной мере зависит от подготовки проб к анализу. Спектральный анализ позволяет определять микроэлементы как непосредственно в нефтяных коксах ?"1,2 J ,так и в золе /~3,4))). Чаще всего анализируется зола, так как благодаря концентрированию микроэлементов повышается чувствительность определения, устраняется влияние химического состава, упрощается эталонирование, но при этом увеличивается трудоемкость анализа и снижается эксцрессность. Например, для озоления сырого кокса при температуре 550-бОО°С требуется 5-6 ч, а прокаленного - 13-14 ч. При повышении температуры озоления до 850°С время озоления сокращается соответственно для сырых и прокаленных коксов до 3-4 и 6-7 ч. Оптимальная температура озоления нефтяных коксов не установлена: в работах Г 3,4 J кокс озоляется при 700°С, а по ГОСТу 22898 при 850°С. При непосредственном анализе нефтяных коксов трудности связаны с влиянием химического состава проб, отсутствием стандартных образцов, соответствующих по составу и структуре нефтяным коксам, и низкой чувствительностью анализа.

где а — масса ингибитора, найденная по градуировочному графику, мл; V — объем пробы конденсата, взятый на анализ, мл. При использовании метилового оранжевого желтого комплекса разбавление пропиловым спиртом учитывается вводом коэффициента 0,95, т. е. запись в знаменателе будет 0,95 V. Чувствительность определения ингибиторов 2—3 мг/л.

изображения. За счет подбора состава проявителя и усилителя удалось увеличить чувствительность определения мышьяка в 2,5-3 раза.

Точность определения микроэлементов в нефтяных коксах спектральным методом в значительной мере зависит от подготовки проб к анализу. Спектральный анализ позволяет определять микроэлементы как непосредственно в нефтяных коксах С 1,2 J ,так и в золе Г3,4))). Чаще всего анализируется зола, так как благодаря концентрированию микроэлементов повышается чувствительность определения, устраняется влияние химического состава, упрощается эталонирование, но при этом увеличивается трудоемкость анализа и снижается эксцрессность. Например, для озоления сырого кокса при температуре 550-600°С требуется 5-6 ч, а прокаленного - 13-14 ч. При повышении температуры озоления до 850°С время озоления сокращается соответственно для сырых и прокаленных коксов до 3-4 и 6-7 ч. Оптимальная температура озоления нефтяных коксов не установлена: в работах Г 3,4 Л кокс озоляется при 700°С, а по ГОСТу 22898 при 850°С. При непосредственном анализе нефтяных коксов трудности связаны с влиянием химического состава проб, отсутствием стандартных образцов, соответствующих по составу и структуре нефтяным коксам, и низкой чувствительностью анализа.

Последнее обстоятельство вынуждает работать с большими количествами нефтепродукта при содержании-азота меньше 0,1%, что еще больше увеличивает расход реагентов и время разложения. Существенное снижение длительности определения и расхода реагентов может быть достигнуто лишь при значительном уменьшении навески продукта, взятой для разложения, а это в свою очередь требует увеличения чувствительности определения. Такую возможность открывает применение взамен ацидиметрического титрования фотометрических ме--тодов для обнаружения аммонийного азота в продуктах разложения. Эти методы, положенные в основу микрометодов Кьельдаля, позволяют во много раз повысить чувствительность определения. Так, окрашенные комплексы, образующиеся при применении реактива Несслера Г IJ, дают возможность обнаружить 0,002$ азота при работе с навесками вещества 100 мг. Однако вследствие нестабильности окрашенного коллоидного раствора, реактив Несслера малопригоден для определения микроколичеств азота. В металлургии используется метод восстановления нитритов металла до аммиачного азота с колориметрическим определением аммиака по реакции с хлорамином Т и тимолом . Для колориметрирования используется также реакция аммиака с бис-пиразолоном и хлорамином Т с образованием пурпурно-красного азо-красителя . Смешивают 3 мл испытуемого раствора с 1 мл 0,2 н. раствора едкого кали или 0,4 н. раствора хлорида калия. Через раствор в течение 15 мин пропускают азот, после чего снимают полярограмму в диапазоне от —1,4 до —1,8 В. Во время анализа необходимо термостатировать ячейку, поскольку изменение температуры на 1 °С вызывает изменение высоты полуволны примерно на 6,5%. Чувствительность определения 3%, при погрешности «10%.