Главная -> Словарь

Чувствительности определения

Вследствие неодинаковой чувствительности детектора к различным соединениям отсутствует строгая зависимость параметров хроматограф ического пика от концентрации вещества ь анализируемой смеси. Поэтому разработаны различные методы для количественной обработки хроматограмм. Это — метод простой нормировки, метод нормировки с пошравочны-ми коэффициентами, метод абсолютной калибровки и метод внутреннего стандарта. Каждый из них обладают достоинствами я недостатками. Выбор метода зависит от конкретно решаемой аналитической задачи и от возможностей хроматогра-фической установки.

Количественный1 анализ проводился по полученным на лейте самописца хроматограммам. Зг с учетом чувствительности детектора и весовых поправочных коэффициентов.

Величина удельной поверхности твердого тела может быть определена методом газовой хроматографии. Величина адсорбции измеряется по изменению концентрации адсорбата в потоке газа-носителя, проходящем через образец. Благодаря высокой чувствительности детектора можно зафиксировать весьма небольшие изменения концентрации. По форме кривых в полученных хроматограммах или по площади пиков рассчитываются равновесные величины адсорбции и по ним - величины поверхности.

Определение примесей на хроматографе с различными детекторами. В связи с разработкой хроматографических методов прямого определения примесей в газообразных и жидких веществах без предварительного выделения их и концентрирования выявилась необходимость повышения чувствительности детектора.

О количестве свинца в фракциях судят по площадям пиков на диаграммной ленте с учетом положения нулевой линии. Интенсивность сигнала зависит только от концентрации свинца. Форма его соединений не оказывает влияния на абсорбцию. Это объясняется тем, что проба полностью поступает в пламя в паровой фазе, минуя распылительную камеру. Поэтому физические свойства исследуемых соединений практически не имеют значения. Но все же отмечено незначительное снижение чувствительности детектора к ТМС при слишком быстром элюирова-нии. Воспроизводимость результатов анализа бензина, содержащего 0,2 мг/мл свинца в виде ТМС и ТЭС, составляет 0,010 и 0,023 мг/мл соответственно. Предел обнаружения 0,2 мкг/г свинца в виде ТЭС и ТМС.

Применение атомно-абсорбционного детектирования бисаренхромиодидов по хрому позволило на порядок повысить чувствительность детектирования их по сравнению с результатами фотоколориметрического метода и избежать помех из-за чувствительности детектора к составу элюента и посторонним примесям, так как атомно-абсорбционный детектор реагирует только на хром.

Полноту высушивания контролируют хроматографически в тех же условиях, в которых проводят определение, причем высушивание считают достаточным, если высота пика воды при предельной чувствительности детектора и объеме пробы не превышает 3 мм.

3.5.3.2. В зависимости от содержания воды в диэтиленгликоле и чувствительности детектора вводят от 2 до 5 мкл пробы в испаритель и хроматографируют в следующих условиях:

абсолютной градуировки по н-гексану с учетом относительной чувствительности детектора к определяемым компонентам. Готовят градуировочную смесь — раствор к-гексана в додекане или другом высококипящем растворителе с массовой долей н-гексана 2,5—3,0%.

В ходе обработки информации с помощью микро-ЭВМ вычислительного устройства должны выполняться следующие операции: ввод поправок на дрейф нулевой линии, учет коэффициентов чувствительности детектора к различным компонентам, селекция пика по величине параметра и его производной. Электронные вычислительные устройства могут обрабатывать информацию от нескольких одновременно и независимо работающих хроматографов. Выходной информацией служит площадь каждого пика, отнесенная к сумме площадей всех пиков, а также время удерживания.

В качестве селективного адсорбента в методе вычитания используются часто молекулярные сита. Например, молекулярные сита 5А количественно поглощают нормальные алканы, на чем основан их анализ в нефтепродуктах . Десорбируя и анализируя поглощенные соединения, добиваются повышения надежности и чувствительности определения. Вычитание нормальных ал-канов может проводиться и в- колонке с карбамидом .

значительно отклоняются от кривой в результате низкой чувствительности определения пенетрации. '

Последнее обстоятельство вынуждает работать с большими количествами нефтепродукта при содержании-азота меньше 0,1%, что еще больше увеличивает расход реагентов и время разложения. Существенное снижение длительности определения и расхода реагентов может быть достигнуто лишь при значительном уменьшении навески продукта, взятой для разложения, а это в свою очередь требует увеличения чувствительности определения. Такую возможность открывает применение взамен ацидиметрического титрования фотометрических ме--тодов для обнаружения аммонийного азота в продуктах разложения. Эти методы, положенные в основу микрометодов Кьельдаля, позволяют во много раз повысить чувствительность определения. Так, окрашенные комплексы, образующиеся при применении реактива Несслера Г IJ, дают возможность обнаружить 0,002$ азота при работе с навесками вещества 100 мг. Однако вследствие нестабильности окрашенного коллоидного раствора, реактив Несслера малопригоден для определения микроколичеств азота. В металлургии используется метод восстановления нитритов металла до аммиачного азота с колориметрическим определением аммиака по реакции с хлорамином Т и тимолом . Для колориметрирования используется также реакция аммиака с бис-пиразолоном и хлорамином Т с образованием пурпурно-красного азо-красителя . Сводка данных о длине волн, соответствующих специфичным полосам поглощения некоторых металлов, а также о чувствительности определения последних помещены в табл. 34. Как показывает таблица, наибольшей чувствительностью обладает, метод атомно-абсорбционной спектроскопии в применении к анализу хрома и марганца. Большим числом специфических полос, помимо железа, характеризуются также вольфрам, титан и др.

В качестве селективного адсорбента в методе вычитания используют молекулярные сита. Например, молекулярные сита 0,5 нм количественно поглощают нормальные алканы, на чем основан их анализ в нефтепродуктах. Десорбируя и анализируя поглощенные соединения, добиваются повышения надежности и чувствительности определения. Вычитание нормальных алканов может проводиться и в колонке с карбамидом.

жены: V, Ni, Na — 1. Содержание серебра в асфальтенах в 4,7 раза меньше, чем в смолах. Уровни концентрации в асфальтенах составили 10~2 масс. % — для Fe, Na, Ni, Вг; 10 3 масс. % — для V, Zn и Сг; 10~4 масс. % — для Со и Мп; 10 5 масс. % — для Ag, Sb, Hg, Sc. В составе асфальтенов предпочтительнее концентрируются Fe, Zn, Hg , Sb , Cr, Na, Br . Концентрация почти всех элементов в асфальтенах значительно выше, чем в смолах. Атомы ванадия концентрируются преимущественно в составе непорфириновых молекул, обладающих умеренной полярностью и повышенной степенью ароматичности. Сравнительно небольшая часть находится в виде ванадийпорфи-ринов. Остальные микроэлементы при хро-матографировании преимущественно аккумулируются в высокополярных фракциях, обогащенных кислородом и серой. Fe-и Na-содержащие компоненты малоустойчивы, легко разрушаются при контакте с активной поверхностью адсорбентов, поэтому 77-98 % их элюируются из органической фазы в ходе хроматографического анализа, V, Ag, Hg, Mn, Ni, Co и Zn образуют с асфальтенами и смолами более прочные комплексы, причем 70 и более процентов металлов сохраняются в составе высокомолекулярных соединений . Известно, что серасодержащие концентраты активно экстрагируют Аи, Ag, Hg, Pt, Pb. Наибольшую активность имеют ди-алкилсульфиды и тиофаны. Ароматические сульфиды и тиофены имеют значительно меньшую экстрагирующую способность, что объясняется уменьшением электроно-донорной способности атома серы и соответственно меньшей энергией комплек-сообразования Ме...Аг. Например, Аи, Pt, Ag практически не экстрагируется тиофе-ном и дифенилсульфидом.

Диаметр капель аэрозоля уменьшается с уменьшением вязкости и поверхностного натяжения распыляемого раствора, которые зависят от температуры, поэтому она должна быть постоянной. Для повышения чувствительности определения к анализируемому раствору добавляют поверхностно-активные вещества , уменьшающие поверхностное натяжение.

довести образцы нефтей и эталонов до необходимой вязкости ОЛ сСт), при которой эффект рассеяния света не наблюдается. Так как смесь ксилола с ацетоном дает низкую чувствительность определения микроэлементов, в растворитель добавляли этиловый спирт. Исследование зависимости чувствительности определения от содержания этилового спирта в растворителе показало, что добавление спирта в количестве 30 % и более вызывает снижение чувствительности и помутнение раство-

Эффект увеличения оптического поглощения за счет органических растворителей многие авторы приписывают уменьшению поверхностного натяжения раствора и, следовательно, уменьшению размера частиц аэрозоля, т. е. большей эффективности распыления , или снижению температуры пламени, что может приводить к уменьшению парциального давления в пламени газа и увеличению степени диссоциации. Видимо, этиловый спирт обеспечивает такое увеличение чувствительности определения за счет снижения коэффициента поверхностного натяжения и малой теплоты сгорания.

Метод предварительного испарения попользован для определения содержания продуктов износа в работавших маслах . Основу масла испаряли из канала угольного электрода в муфельной печи при 450 °С. Испаряли лишь одну порцию масла, вмещающуюся в канале электрода. Поэтому достигнута сравнительно невысокая чувствительность анализа. Так, пределы обнаружения по критерию 25 девяти элементов составляют 0,35—13,0 мкг/г. Зато в работах достигнуты исключительно высокие чувствительности определения меди, свинца и мышьяка в бензиновых фракциях благодаря испарению в электроде до 100 мл пробы.

среднего диаметра капель после распылительной камеры I; 1,1; 1,45; 2,4, а увеличение чувствительности определения меди— 1; 1,4; 2,0; 2,8. Таким образом, наблюдается тесная связь между тремя характеристиками.