Главная -> Словарь

Дальнейшее использование

Правильность этого механизма убедительно доказывается весьма сильным подавляющим действием кислорода на эту реакцию. Присутствие свободных радикалов подтверждается также тем, что дальнейшее хлорирование оптически активного хлористого амила приводит к образованию рацемического соединения .

Для возможно полного использования света в реакции хлорирова ния вся аппаратура заключена внутри цилиндрического экрана 4 играющего роль рефлектора. В таком аппарате можно вырабатывать около 1000 кг!сутки хлороформа. В данном случае не требуется сравнительно большого избытка углеводородного сырья, необходимого обычно для предотвращения чрезмерно глубокого хлорирования, так как дальнейшее хлорирование хлороформа протекает значительно медленнее, чем хлорирование хлористого метилена до хлороформа.

По описанной выше схеме наряду с хлорированием углеводородов до монохлоридов можно также проводить дальнейшее хлорирование монохлоридов'для получения дихлор.производных. В этом случае вместо углеводорода на хлорирование направляют монохлорид, который из емкости 35 гао линиям I к II подводится в реакционный аппарат.

Дальнейшее хлорирование уже хлорированного пропана протекает легче, чем хлорирование исходного углеводорода; при этом удельный вес реакционной смеси практически не изменяется.

При хлорировании до 60—65%-ного содержания хлора получают бледно-желтые густые и вязкие продукты, по внешним свойствам напоминающие балызам. При комнатной температуре они не текучи и по своей консистенции близки к мягкой смоле. При высоком содержании хлора дальнейшее хлорирование протекает весьма медленно. Для получения хлорпроизводных с более высоким содержанием хлора хлорирование приходится проводить в растворителе при освещении ультрафиолетовыми лучами. В этих условиях без особых трудностей возможно получать продукты, содержащие до 75% хлора. После удаления растворителя перегонкой под вакуумом при ПО и обработки тонким порошком карбоната и сульфата натрия с последующим охлаждением получают хрупкие, напоминающие канифоль продукты с температурой каплепадения около 70°. В этих продуктах на каждый атом углерода приходится в среднем 1 атом хлора.

Если принять, что дальнейшее хлорирование уже прохлорированного углеводорода не испытывает ни затруднения, ни облегчения , то при определенной степени превращения можно рассчитать количества продуктов моно-, ди- и полизамещения. Для высших парафиновых углеводородов можно приблизительно принять, что значение той части молекулы, химическое поведение которой изменено в результате влияния заместителя, становится несущественным по сравнению с целой молекулой.

Катализируемое перекисями разложение хлористого сульфурила как источник хлора исследовалось Карашем и Брауном . Метод может применяться для хлорирования парафинов и галоидалкилов, он дает выход 85% продуктов монохлорирования. Вторичные углеродные атомы замещаются лучше первичных, присутствие хлора у атома углерода затрудняет дальнейшее хлорирование. Реакция ингибитируется кислородом, иодом или серой и определяется как свободно-радикальная реакция со следующим механизмом. Инициирование цепи:

Исследования С. С. Наметкина показали, что максимальные выходы монохлорпроизводных пентанов могут быть получены при осуществлении реакции с избытком углеводорода , небольшой продолжительности контакта хлора и пентанов и при условии обязательной осушки пентанов и хлора. Большой избыток пентана в реакторе в значительной мере позволяет устранить дальнейшее хлорирование монохлорпроизводных пентана и нежелательное образование ди-хлорпентанов. Схема процесса получения амилового спирта показана на рис. 11.

Присоединение галоидов. При обычных температурах хлор вступает с олефинами в реакцию присоединения. Так, по этому методу получают этилендихлорид из этилена. Дальнейшее хлорирование приводит к образованию от трихлор- до гексахлорэтанов; последние являются хорошими обезжиривающими растворителями. При несколько более высоких температурах имеют место реакции замещения. При хлорировании пропилена повышение температуры на 50° С ведет к получению аллилхлорида вместо пропилендихло-рида .

Дальнейшее хлорирование 1- и 2-хлорпропанов приводит к образованию смеси 1,1-, 1,2- и 2,2-дихлорпропана. Из 1,3-дихлорпропана получают анестезирующее вещество — циклопропан, который раньше производили из триметиленгликоля СН2ОНСН2СНаОН — побочного продукта брожения глицерина. Хасс, Мак-Би, Хиндс и Глюзенкэмп описали получение циклопропана из пропилена. В США этот процесс проводится в промышленном масштабе.

При получении этих соединений, а также более высокомолекулярных хлорированных производных, можно применять два основных типа реакций: а) дальнейшее хлорирование низших хлорированных производных и б) действие хлора на непредельные углеводороды, в частности ацетилен, в случае тетрахлорэтана 66.

Смесь альдегидов нагревается до 50° С в подогревателе и поступает в колонну, где в качестве верхнего продукта выделяется основное количество растворенных углеводородов и некоторое количество альдегидов. Верхний продукт поступает сначала в конденсатор, затем в сепаратор, где отделяется около 40% увлеченных альдегидов. Газ, содержащий остальное количество увлеченных альдегидов, поступает в абсорбционно-отпарную колонну, где улавливаются альдегиды. Абсорбентом в колонне 2 служат кубовые остатки, выделяемые в колонне 3. Стабильные продукты из колонны 1, сепаратора 1 и колонны 2 поступают в колонну 3 для отделения кубовых остатков —продуктов уплотнения, содержащих альдегиды С8, ацетали, сложные эфиры и высококипящие углеводороды. Отпаренный альдегидный продукт конденсируется, охлаждается и отводится в промежуточную емкость. Часть альдегидного продукта подается на орошение колонны 3. Нижний продукт частично подается на орошение колонны 2, а избыточное его количество может быть переработано путем гидрирования. Из промежуточной емкости альдегиды вместе с водой, являющейся разделяющим агентом, подаются на колонну 4, где разделяются масляные альдегиды. Для разделения альдегидов могут использоваться или тарельчатые, или насадочные колонны. Сверху колонны отбирается изомасляный альдегид, который конденсируется, охлаждается и подается на дальнейшее использование . Нижний продукт, содержащий к-масляный альдегид

отрицательно сказывается на качестве получаемых нефтепродуктов. На заводах вынуждены сбрасывать ловушечную нефть в подземные амбары, где она накапливается годами. Длительное хранение еще больше усложняет ее дальнейшее использование, так как эмульсия стареет, становится еще более устойчивой и не поддается разрушению никакими способами, даже с применением самых эффективных деэмульгаторов; единственный способ — это сжигание ее в открытых ямах.

Для нахождения числа ступеней изменения концентрации надо вписывать между рабочей и равновесной линиями такую же ступенчатую ломаную линию CDEFHV, как и при нахождении числа теоретических тарелок; таким образом, число тех и других, равное п, практически одно и то же, различны лить вкладываемый в них смысл, а также дальнейшее использование графика. Закончить расчет аппарата можно методом числа единиц переноса. Допуская с известным приближением, что в пределах одной ступени равновесная зависимость является линейной, можно для этой ступени, например для первой по рис. 1.7 , найти среднюю разность концентраций:

газов от пыли требуется довести их пылссодоржапис до норм так называемой тонкой очистки— менее 20-:-10 мг/м3 газа, допускающих любое дальнейшее использование очищенного газа . Однако осаждение самых мелких фракций пыли представляет известные затруднения: а) получаемый пылинкой

значительных по тому времени размеров. Природный газ, прежде чем попасть в магистральный газопровод или пойти на потребление в качестве топлива, проходил через газолиновый завод. После извлечения газолина газ направлялся на дальнейшее использование.

Способ выделения бензина из газа путем его сжатия заключается в том, что газ направляют в компрессор, где он сжимается, а затем проходит через трубчатый холодильник. При сжатии газ нагревается, а чем выше его температура, тем больше давление паров бензина и тем меньшее его количество перейдет в жидкое состояние. Поэтому выгодно насколько можно охладить сжатый газ. Обычно трубы, по которым движется газ, выйдя из компрессора, орошают холодной водой. В холодное время года обходятся без водяного охлаждения. Выпадающий при сжатии и охлаждении бензин собирают в резервуар, а газ направляют на дальнейшее использование.

Одно из наиболее перспективных направлений применения процесса карбамидной депарафинизации — получение товарных нефтяных парафинов различных сортов, дальнейшее использование и переработка которых могут осуществляться по нескольким направлениям. В начале промышленного внедрения процесса карбамидной депарафинизации выделяемый мягкий парафин использовали в качестве сырья для термического крекинга. Несколько более квалифицированным можно считать использование его в качестве компонентов топлив для реактивных двигателей — когда после компаундирования выдерживаются требования по температурам застывания, помутнения и т. д. Наиболее правильно использовать мягкие парафины в нефтехимических производствах. Например, мягкие парафины после соответствующей очистки можно окислять до жирных кислот или жирных спиртов, крекировать или дегидрировать с получением непредельных соединений, сульфохлорировать с получением моющих веществ типа алкилсульфонатов, хлорировать с получением присадок к смазочным маслам, пластификаторов, средств пожаротушения и т. д. На основе мягких парафинов можно производить различные растворители без запаха, применяемые при приготовлении некоторых лаков, красок и защитных покрытий, а также в фармацевтической и парфюмерной промышленности. Можно также использовать мягкие парафины при производстве инсектицидов, не имеющих запаха, для сельского хозяйства и особенно для бытовых нужд, при изготовлении некоторых типографских красок горячей сушки и т. д. Однако шире всего парафины будут применяться при производстве синтетических жирных кислот и синтетических жирных спиртов, а также при производстве белково-витаминных концентратов. Целесообразность производства парафина различ-. ных сортов на базе существующих ^нефтеперерабатывающих заводов с последующей переработкой этих парафинов освещается в ряде работ .

Неполные колонны, состоящие только из отгонной секции, обычно применяются в тех случаях, когда разделяемые компоненты резко отличаются по температурам кипения или когда некоторая примесь ВКК в ректификате не повлияет на дальнейшее использование последнего, а также при очень высоких концен* трациях НКК в сырье .

В США хлорирование керосиновой фракции проводится в присутствии катализатора периодическим методом при 50—60° до содержания хлора в хлорированном продукте ~21%, что соответствует введению 1,2 г-атом хлора в молекулу углеводорода. При таком глубоком хлорировании, как показано выше, неизбежно должны образоваться не только монохлориды, но и значительные количества ди- и полихлоридов, бесполезно увеличивающих расход хлора и осложняющих дальнейшее использование хлорированного керосина при алки-лировашш бензола.

Поскольку извлечение .и-алкилфенолов из смеси изомеров требует дополнительных операций и повышает стоимость сырья, обычно применяют в реакции поликонденсации с формальдегидом смесь изомеров алкилфено-лов. Присутствие в этой смеси .иета-изомеров способствует образованию резита, а наличие орто- и особенно гаара-изомера придает отвержденной смоле большую эластичность. Чем длиннее алифатический радикал алкил-фенола и выше содержание в смеси тгара-изомера, тем выше эластичность пленки. Одновременно растет и адгезия смолы к металлу. Сочетанием тг-алкилфеноло-формальдегидных смол с высыхающими маслами получают высыхающие лаки высоких твердости и глянцевости. Схема 8 иллюстрирует применяемое сырье для производства феноло-формальдегидных смол и их дальнейшее использование.

Неполные колонны, состоящие только из отгонной секции, обычно применяются в тех случаях, когда разделяемые компоненты резко отличаются по температурам кипения или когда некоторая примесь ВКК в ректификате не повлияет на дальнейшее использование последнего, а также при очень высоких концен* трациях НКК в сырье .