Главная -> Словарь

Деформационным колебаниям

пиррола и их замещенных . Частоты деформационных колебаний водородного атома в плоскости кольца для различных гетероциклов также лежат в близких областях спектра . Наибольшее сходство показывают частоты внепло-скостных деформационных колебаний атома водорода .

Частоты деформационных колебаний водородного атома в плоскости кольца

Частоты внеплоскостных деформационных колебаний водородного атома, е.в~'

N—Н-с вязи аминов. Основное аналитическое значение имеет поглощенно в области 3300—3500 см~1, соответствующее валентным колебаниям N—-Н-связей. Первичные амины имеют в этой области две полосы поглощения средней интенсивности . Деформационные колебания N—II характеризуются полосой 1590—1650 см~1 средней интенсивности. Вторичные амины имеют одну полосу поглощения в области 3300—3500 см"1. Полоса поглощения деформационных колебаний л области 1650—1550 еж"1 имеет очень малую интенсивность. Имины также характеризуются одной полосой поглощения средней интенсивности в области 3200—3400 см~ . Частота и интенсивность поглощения в этой области возрастают при переходе от насыщенных алифатических аминов к карбоциклическим и наибольшего значения достигают для гетероциклических аминов . Изменение частоты не так значительно, как изменение интенсивности поглощения, которая при переходе от алифатических аминов к гетероциклическим возрастает примерно в 100 раз .

Частоты деформационных колебаний водородного атома в плоскости шестичлевного кольца

О бласть 1000—600 см~*. В этой области проявляются внеплоскостные деформационные колебания СН-группы и деформационные плоскостные колебания кольца. Число полос и их интенсивность зависят от симметрии молекул. Влияние природы заместителей на интенсивность не определено. Подобно моно-и л-дизамещенным бензола, имеющим близ 700 сж~* полосы внеплоскостных деформационных колебаний кольца, соответствующие Гетероароматические соединения также поглощают в этой области спектра.

где VM — частота колебаний кванта энергии, обмениваемой между молекулами; VA — частота деформационных колебаний атома, на котором сосредотачивается обмениваемая энергия; ПА — число равноценных центров межмолекулярного взаимодействия с наибольшей электронной плотностью на внешних атомах; С — опытная постоянная.

ной связи наблюдаются около 1600 и 1500 см J или в числе сильных полос в области деформационных колебаний С—Н от 900 до 650 см~ . При замещении они могут сдвигаться или совсем исчезать. Различные классы можно идентифицировать лишь с трудом.

Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в'изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с;этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикаге-ля . Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов: RCH=CH2 , RR'C = CH2 , транс-. RCH = CHR' и RR'C = CHR" .

Номер фракции Пределы кипения °С Углеводороды Полосы поглощения неплоских деформационных колебаний см'1

Присутствие в анализируемом веществе гомо- или гетероаро-матических циклов легко обнаруживается по характерным полосам поглощения в регионах 3000—3100 , а также по наборам комбинационных полос и деформационных колебаний в областях 1660—2000 и 670— 900 см-1. Число и положения максимумов полос поглощения в двух последних областях тесно связаны с числом соседних незамещенных атомов Н в кольцах и потому четко отражают характер замещенности ароматического ядра . Точные положения этих полос для гетероароматических циклов даны в книге .

Гетероциклические соединения могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 . Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов . В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца.

В области 1710—1470 см~1 в спектрах первичных амидов присутствуют 2 интенсивные полосы, обычно называемые полосами Амид I и Амид II. Первая из этих полос относится к валентному колебанию С=0, вторая предположительно относится к деформационным колебаниям NH.

В составе концентратов можно предположить присутствие соединений типа вторичных ароматических аминов. На это указывают следующие спектральные признаки: 1) наличие в области валентных колебаний групп 3430 см~^ и 3357 см~1 ; 2) наличие полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям С—N-связи: 7,0 ; 7,5 ц ; 8,3 ц . В спектрах азотистых концентратов из бензольной фракции смол эти полосы имеют значительную интенсивность , что указывает на ароматическую природу аминов ; З) наличие. интенсивной полосы 6,3 р. , которую можно отнести к деформационным колебаниям групп NH ароматических аминов, связи С = N в сопряженных циклических соединениях, а также связи N = N. Кроме того, в спектрах бензольных концентратов присутствуют также характеристические полосы поглощения, относящиеся непосредственно к гетероциклам: 8,3 ц, , 9,09—10 . На основании того, что в ИК-спектрах этих продуктов также отсутствовали полосы, характерные для связи углерод—галоид, был сделан вывод о неприменимости ИК-спектроскопии для обнаружения сложных комплексов, образуемых асфальтенами и галоидом.

Интенсивная полоса у 940 см'1 свидетельствует о вне-плоскостных деформационных колебаниях ОН в карбоксильных группах. Кроме того, наличие карбоксильных групп подтверждается широкими полосами поглощения в области 2500—2700 и 3000—3300 см'1. Поглощение в области 1230 и 1290 см'1 также относится к деформационным колебаниям группы ОН, либо к валентным колебаниям С=0 в карбоксильных группах кислот. Присутствие небольшого количества ароматических структур подтверждается поглощением в областях 1600 и 690 см'1, характерных для связей С—С в ароматических

Адсорбция 0,2 ммоль сероводорода на магнийхромовом катализаторе при комнатной температуре приводит в ИК-спектре к уменьшению интенсивности полосы поглощения 1384 см'1 одновременно с образованием полосы поглощения 1624 см"1, соответствующей деформационным колебаниям воды, В спектре также наблюдается образо вание полос поглощения 1168 и 1308 см'' и несимметрич

кольца около 1640 и 1540 см"1. Частоты характеристических полос бепза-золов представлены в табл. 91. Бонзотриазолы в твердом состоянии дают полосы vNH в области 3200 — 3100 см~1 и полосы поглощения в области 1580 — 1526 см"1, которую, вероятно, следует отнести к деформационным колебаниям N11.

в) интенсивная полоса в области 1590 см"1, которую можно отнести к деформационным колебаниям групп NH ароматических аминов, связи C=N в сопряженных циклических соединениях, а также к связи C=N. Кроме того, в спектрах азотистых соединений, выделенных из бензольных фракций смол, имеются также характеристические полосы поглощения , несколько полос в области 900—650 см"1, которые указывают на присутствие структур типа пиридина или хино-лина. .Имеются также частоты 826, 793 см"1, характерные для пиримидинов.

полосы, соответствующие ножничным деформационным колебаниям