Главная -> Словарь

Дегидратации циклогексанола

Требования к чистоте этилена. В результате подробных и точных работ Цорна и его сотрудников стало известно, что удовлетворительное проведение полимеризации и свойства смазочных масел зависят от чистоты этилена . В этилене должны совершенно отсутствовать кислород и сера, а также их соединения, окись углерода, двуокись углерода, сероводород, сероокись углерода, меркаптаны, альдегиды, спирты, эфиры и т. п. В техническом этилене в зависимости от его происхождения такие загрязнения содержатся п большем или меньшом количестве, часто только в следах. Так, при дегидратации этилового спирта всегда образуется некоторое количество ацетальде-гида, который, правда, содержится в очень незначительных количествах и может быть обнаружен лишь тончайшими аналитическими средствами. Однако этого количества уже достаточно, чтобы оказать отрицательное влияние на процесс полимеризации, вследствие чего качество или выход продуктов полимеризации или оба фактора одновременно ухудшаются. Совершенно незначительные количества окиси или двуокиси углерода, которые содержатся в этилене, полученном из коксовых газов или окислительным дегидрированием этана, сильно ухудшают вязкостно-температурные свойства полимера или немедленно подавляют процесс полимеризации вообще. Так, например, содержание 0,01% окиси углерода в этилене полностью подавляет полимеризацию.

Один из наиболее удобных методов получения этилена состоит в парофазной дегидратации этилового спирта, проводимой при 300—400°

Примечания: 1. Дегидратация пропиловых и этилового спир-тоь осуществляется на такой же установке. Дегидратация пропиловых спиртов с целью получения пропилена проводится при тех же условиях. При дегидратации этилового спирта предпочтительна более высокая температура . Пропилен и этилен не сжижают, а непосредственно подают в реактор при проведении того или иного опыта.

2. Изобутиловый спирт при дегидратации имеет высокую конверсию, и выход изобутилена мэжно рассчитать по количеству выделившейся при дегидратации воды. При дегидратации этилового спирта конверсия меньше, и расчет выхода по количеству выделившейся воды может привести к большой ошибке . В этом случае нужно пользоваться газосчетчиком или газометром.

Активность кобальтовых и железных катализаторов синтеза из окиси углерода и водорода оценивается по выходу углеводородов на 1 м3 синтез-газа, а активность окиси алюминия — по константе скорости дегидратации этилового спирта до этилена при определенной температуре. Помимо активности свежеприготовленного катализатора, часто необходимо знать их каталитическую стабильность после регенерационных операций или кратковременного нагрева до высоких температур. В частности, для алюмосиликатных катализаторов определяют индекс стабильности, под которым понимают индекс активности катализатора после шестичасовой его обработки паром при 750° С. При определении стабильности не ограничиваются подсчетом выхода целевой фракции до 200° С, а определяют также выход газа и его плотность и выход остатка после 200° С. Так как активность гетерогенных катализаторов решающим образом зависит от величины и состояния их поверхности, то в ряде случаев контроль их качества проводится по величине удельной поверхности , которая определяется методом адсорбции толуола или других, чаще всего красящих веществ.

Позже, в 1795 г., исследования по дегидратации этилового спирта в этилен на глине были подтверждены голландскими химиками .

При дегидратации этилового спирта возможно образование простых эфиров; дегидратация пропиловых и бутиловых спиртов приводит к образованию только олефинов . Для предотвращения разложения в нежелательных направлениях применяют водный спирт.

388. При дегидратации этилового спирта при 140°С в присутствии концентрированной серной кислоты получают диэтшювый эфир. Какое количество 96% этанола нужно взять для приготовления 148 г диэтилового эфира?

При дегидратации этилового спирта возможно образование простых эфиров; дегидратация пропиловых и бутиловых спиртов приводит к образованию только олефинов . Для предотвращения разложения в нежелательных направлениях применяют водный спирт.

Большая часть данных по каталитической дегидратации получена при изучении дегидратации этилового спирта в присутствии окиси алюминия. При достаточно высоких температурах образуется почти исключительно С2Н4 и вода :

Роль катализатора заключается в том, что он ускоряет наступление равновесия и благоприятствует реакции , а не каким-либо другим реакциям, таким, как например, дегидрогенизация. Как показано на рис. 1, при повышении температуры константа равновесия для дегидратации этилового спирта возрастает. Таким образом, подбор температурных условий, как и подбор катализатора и скорости пропускания реагирующего вещества, определяет относительное количество этилового спирта, который может превратиться в этилен. Кроме того, относительная концентрация реагента и про-

Реакции дегидрогенизации можно подвергнуть не только циклогексан, но и циклогексен , имеющий одну двойную связь, а также циклогексадиен, имеющий две двойные связи.

Другими побочными продуктами гидрирования фенола являются циклогексен , циклогексан и метан:

При гидрировании фенола в циклогексанол основным побочным продуктом является циклогексанон, выход которого увеличивается при повышении температуры и снижении давления. Образование циклогексанона происходит как за счет дегидратации циклогексанола, так и, вероятно, главным образом из феноль-ной формы циклогексанона, изомеризующейся в кетонную форму

В качестве побочных продуктов образуется циклогексен за счет частичной дегидратации циклогексанола и 2-циклогексилиден-циклогексанон —• за счет конденсации циклогексанона:

Исследованы каталитические свойства синтетических цеолитов X, Y и А типов в различных ионообменных формах и синтетического морденита в реакциях крекинга н-гексадекана, смесей н-алканов состава Си—^Сг! и дегидрирования изопропилбензолз . Вышеуказанные синтетические цеолиты исследованы также в реакциях дегидратации циклогексанола и изомеризации циклогексена . Наряду с синтетическими цеолитами были изучены каталитические свойства природных и активированных алюмосиликатов и промышленного алюмосиликатного катализатора в реакциях крекинга, изомеризации, дегидратации и перераспределения водорода .

Этими же авторами в ipa6oTe был использован синтетический морденит в кальциевой и в водородной формах для дегидратации циклогексанола и этанола; как видно из результатов исследования, молекулярло-ситовые свойства цеолитов оказывают существенное влияние на их каталитическую активНость.

—9 А) в тех же условиях — 100%. Однако, когда Са++ в мордените заменяется на Н + , что сопровождается увеличением размера каналов до 6,6 А , становится возможным нротежание дегидратации циклогексанола на 98%. Такая же картина наблюдается и в случае этилового спирта.

Изомеризацию циклогексена ъ метилциклопентен наблюдал Иноуз при дегидратации циклогексанола над японской кислой землей.

М. Р. Мусаев и С. Д. Мехтиев иосладовали реакцию «изомеризации циклогексена в (метилц'иклопвнтены ири дегидратации циклогексанола в присутствии различных модификаций окиси алюминия.

Наряду с синтетическими цеолитами в реакции дегидратации циклогексанола были исследованы также природный цеолит-анальци:-,!, природный гумбрин и промышленный алюмосиликат Бакинской катализаторной фабрики. Ниже приводим результаты химического анализа этих катализаторов.

Опыты по дегидратации циклогексанола проводились в интервале температур от 180 до 300°С и при 0,2—1,5" час~^ объемных скоростях 'С целью установления оптимального режима дегидратации. Далее были вьгбраны температура — 180—200° и объемная скорость 0,5 час~^ в качестве модельных и все иссле-даванные катализаторы были сравнены по своей дегидратирующей способности в этих условиях при соотношении вещество: катализатор — 1:2.