Главная -> Словарь

Дегидрирования соответствующих

Представленные на рис. 1 теоретические соотношения равновесия между пропаном и пропиленом не могут осуществиться из-за реакции крекинга . В табл. 1 сравниваются результаты дегидрирования различных парафинов С2—С4-

7.7. Катализаторы гидрирования и дегидрирования различных органических соединений...............• • 411

50—ХОО — катализаторы гидрирования и дегидрирования различных органических соединений .

Производство мономеров для получения синтетического каучука в значительной мере базируется на процессах каталитического дегидрирования различных углеводородов. Выбор катализатора зависит от типа применяемого сырья было показано более легкое дегидрирование гексанов, имеющих третичный углеродный атом. Надо сказать, что закономерности дегидрирования парафиновых углеводородов могут влиять не только на температурный коэффициент скорости их изомеризации, но также и на состав продуктов изомеризации. Так, при изомеризации н. октана яри 316° наблюдается относительно высокий выход 3- и 4-ме-тилгептанов и пониженный выход 2-метилгептана. Объяснение этому следует также искать в первичном акте изомеризации, т. е. в процессе образования олефиновых углеводородов. По-видимому, кратная связь в образующихся октенах находится преимущественно ближе к центру цепи, что ведет к накоплению в первую очередь монометилированных парафиновых углеводородов с более центральным положением боковой метальной труппы:

Конденсированные ароматические углеводороды, образовавшиеся после дегидрирования соответствующих декагид-роароматических углеводородов, выделяли с помощью пикриновой кислоты. С целью сведения до минимума потерь вторичных моноциклических ароматических углеводородов мы сочли нужным провести выделение вторичных конденсированных ароматических углеводородов пикриновой кислотой непосредственно из катализата. Для этого катализаты фракций с т. кип. 150—200 и 200—250СС объединяли и 750 мл объединенного катализата перегоняли в присутствии металлического натрия, в результате чего получали фракции, соответствующие тем или иным конденсированным ароматическим углеводородам.

В диапазоне температур 600—672 К исследована представляют собой смесь изомеров, причем непосредственно дегидрируются только а-олефины:

Фирма Shell разработала процесс получения линейных выделение «-парафинов GIO—С18 из керосиновых и газойлевых фракций ; 2) выделение и-олефинов Сго—С)))8 из продуктов дегидрирования соответствующих парафинов ; 3) выделение п-ксилола из смесей ароматических углеводородов С8 .

Технологическая схема процесса выделения к-олефинов Cjo—C18 из продуктов дегидрирования соответствующих н-парафинов в псевдоподвижном слое цеолита по методу «Олекс» изображена на рис. 5.20. Существенным элементом схемы является многоканальный клапан РК, обеспечивающий псевдоподвижный режим, работы стационарного цеолита в колонне К-1. По высоте К-1 имеется несколько точек, в которых может осуществляться как подача, так и отвод жидкой фазы. На рис. 5.20 колонна К-1 состоит из двенадцати секций. Процесс полностью протекает в жидкой фазе с использованием цеолита марки 5А. В качестве десорбента D применяется легкокипящий парафиновый углеводород. Буквой А обозначена суммарная фракция н-олефинов, буквой В — парафинированный рафинат.

Первые упоминания о наличии в нефтях бициклических нафтенов — гидриндана и декалина — относятся к 30-м годам, когда Н. Д. Зелинский обнаружил в продуктах каталитического дегидрирования соответствующих нефтяных фракций индан и нафталин.

Описанные выше катализаторы, как правило, могут применяться в аналогичных условиях для получения и алкилфенолов, нафтолов, двухатомных фенолов путем дегидрирования соответствующих производных. В патентах, посвященных получению фе~ нола, обычно дается также и описание способов получения кре-золов и этилфенолов из метил- и этилциклогексанолов, а-нафтола„ из а-тетралона. а-Нафтол предлагают также получать дегидрированием смеси а-тетралола и а-тетралона над СаО при 500—650 °С в присутствии водяного пара. Однако лучшие результаты в аналогичных условиях получаются при использовании никелевых катализаторов . Я- М. Паушкин с сотр. сообщают о получении с хорошим выходом пирокатехина из циклогександиола-1,2 в присутствии палладированного угля, про-мотированного поташом, при 270—330 °С и объемной скорости 0,1—0,3 ч-1.

Наличие фракций, кипящих выше 180°, также нежелательно, так как может привести к получению нафталина и его гомологов за счет дегидрирования соответствующих гидропроизводных; присутствие нафталина в авиабензинах нежелательно. Кроме

Однако при этих условиях образование ароматических углеводородов в результате циклизации парафиновых углеводородов значительно уменьшается. Оно достигается главным образом за счет дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов и сочетания изомеризации и дегидрирования соответствующих пяти-членных углеводородов, как метил- или этилциклопентаны. Подавление циклизации парафиновых углеводородов полностью соответствует рассмотренному выше механизму, согласно которому предполагается образование из парафинового углеводорода соответствующего олефина в качестве промежуточного продукта в процессе циклизации. Хотя экспериментально доказано, что незначительная концентрация водорода не мешает дегидрированию парафиновых углеводородов в олефиновые и, следовательно, не подавляет циклизацию , значительно более высокие парциальные давления водорода, существующие в промышленных процессах, в сильной степени подавляют первое звено рассмотренной последовательности реакций и таким образом полностью предотвращают циклизацию.

Ю. г. Мамедалиев, Г. М. Мамедалиев н др. провели опыты по лолучению алкенилароматических мономеров путем дегидрирования соответствующих алкилароматичесхих углеводородов на окисных катали-заторах. Процесс осуществлял'ся в две стадии, в первой — проводили алкилирование бензола, толуола и 'изомерных ксилолов на прочышленно\м алю1Л10силикат-ном катализаторе, а во второй стадии полученные алкиларома-тические углев'одор'адыг дегидрировались в «кипян^см» слое катализатора при 560 — 630°С. Катализатор состоял'В основном из оки'си цинка , окислов кальция, матния, алюминия и содержал также хром и калий. Как 'Показано в этой работе, получены высокие вы::оды стирола и а-метилстирола на прюпущенное сырье.