Главная -> Словарь

Дегидрирование борнеолов

Стирол может быть получен дегидрированием этилбензола точно таким же образом, каким получается бутадиен из н-бутенов. Для обоих видов углеводородов могут быть использованы аналогичные катализаторы и технологические схемы, причем дегидрирование этилбензола происходит легче, чем дегидрирование бутена. В связи с повышенной реакционной способностью этилбензола, его дегидрирование можно проводить над катализаторами, не достаточно пригодными для дегидрирования бу-тенов, и установки по производству стирола функционировали до того, как были получены катализаторы, пригодные для промышленного производства бутадиена.

Дегидрирование других алкилароматических углеводородов. Дегидрирование таких углеводородов, как изопропилбензол, этилнафталин и т. д. менее изучено, чем дегидрирование этилбензола. Тем не менее, предполагается, что большинство ароматических углеводородов, имеющих алкиль-ные группы с двумя или тремя атомами углерода, могут быть с успехом подвергнуты дегидрированию. Так, на катализаторе «1707» изопропилбензол может быть дегидрирован в основном до а-метилстирола .

Дегидрирование этилбензола. Основная реакция дегидрирования:

I Реакторы со сплошным слоем катализатора, несекционированные широко используются в нефтехимических произвбд-ствах. В таких аппаратах проводят как реакции в кинетической или переходной областях , так и реакции в диффузионной области .

Для дегидрирования кумола применяются те же катализаторы, что и для получения стирола, при практически том же разбавлении водяным паром. В СССР в настоящее время используются катализаторы К-22 и КМС. Поскольку условия термодинамического равновесия реакции дегидрирования для изопропилбензола более благоприятны, чем для этилбензола , а-метилстирол синтезируют при температурах на 80—100 °С ниже, чем дегидрирование этилбензола. При степени превращения 60—70% селективность превышает 90%, Разработаны

Широкое распространение на НПЗ и НХЗ получили процессы, которые проводятся в системе газ — твердый катализатор .

заторы хромоалюминиевые; температура 530—600°; давление атмосферное или ниже атмосферного. Путем дегидрирования из этил-бензола получают стирол, а из изопропилбензола а-метилстирол. Дегидрирование этилбензола и изонропилбензола с получением стиролов осуществляется на катализаторах, включающих окись магния и железа; температура 560—600°, давление атмосферное.

Основным промышленным способом получения стирола является каталитическое дегидрирование этилбензола при высоких температурах.

B. Дегидрирование этилбензола в стирол ............... 655

Дегидрирование этилбензола. Получение стирола каталитическим дегидрированием этилбензола включает два основных процесса: дегидрирование этилбензола и выделение и очистку стирола.

Дегидрирование этилбензола сопряжено с некоторыми трудностями, так как в условиях высоких температур отщепление водорода в молекуле этилбензола в этильной группе может сопровождаться побочными реакциями.

Дегидрирование борнеолов может сопровождаться побочной

Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется

Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется

Дегидрирование борнеолов проводят при температуре 180—

тп-еское дегидрирование борнеолов.— --Гидролизная и лесохимическая про-

3. Каталитическое дегидрирование борнеолов.......... 107

Дегидрирование борнеолов может сопровождаться побочной реакцией образования изокамфана . Она имеет место при наличии у катализатора кислых центров, способных вызвать дегидратацию борнеолов. Появление таких кислых центров может произойти из-за наличия в составе основных солей меди и никеля сульфогрупп, не вступивших в обменное разложение с содой при их осаждении из раствора медного купороса или сернокислого никеля. Возможно, имеются и другие не вполне разъясненные причины. В результате дегидратации борнеолов образуется камфен , который гидрируется до изокамфана водородом, выделяющимся при основной реакции. Так как

Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется на практике как в виде периодического жидкофазного, так и непрерывного парофазного процессов. Методы получения камфары дегидрогенизацией борнеолов имеют существенные преимущества по сравнению с методами получения камфары окислением борнеолов. Эти преимущества заключаются в следующем: 1) в незначительном расходе катализатора по сравнению с расходом окислителей, легкости регенерации катализатора и минимальном количестве вредных сточных вод; 2) в почти полном отсутствии побочных реакций и практически количественном превращении борнеолов в камфару; 3) в значительно более легком выделении камфары из продуктов реакции.

Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется з стальных аппаратах, снабженных мешалками. Мешалки должны перемешивать плав, взмучивать катализатор, в то же время преодолевать значительное сопротивление, вызванное не только вязкостью плава, но и наличием твердой фазы в начальный период разогрева. Обычно применяют рамные мешалки или мешалки с лопастями и скребками.

Дегидрирование борнеолов проводят при температуре 180— 200°С. Реакция сопровождается поглощением тепла в количестве около 55—60 кДж прореагировавшего борнеола или соответственно около 350—400 кДж/кг . Поэтому для обеспечения достаточно быстрого процесса важен не только подогрев аппарата до заданной температуры, но и восполнение поглощенного тепла. Обычно обогрев аппарата осуществляют через рубашку водяным, паром с давлением около 20 ат или другим теплоносителем. В качестве теплоносителя одно время применяли тяжелые цилиндровые масла с высокой температурой вспышки, ныне применяют высокотемпературный органический теплоноситель —смесь дифе-нила и дифенилоксида. Во избежание кристаллизации камфары в трубах, кранах и других соединениях, их также обогревают до температуры около 200°С.

101. Нестеров Г. В., Радбнль Б. А., Рудаков Г. А. Парофазное кятали-тп-еское дегидрирование борнеолов.— --Гидролизная и лесохимическая промышленность», 1973, № 8. с. 6—8.

3. Каталитическое дегидрирование борнеолов.......... 107