Главная -> Словарь

Дегидрирование проводили

Равновесная глубина дегидрогенизации перечисленных реакций увеличивается с повышением температуры и уменьшением давления. Влияние температуры на дегидрирование парафиновых углеводородов до олефинов в условиях термодинамического равновесия показано на рис. 1 и в табл. 2. Вполне очевидно, что 50%-ная конверсия парафинов С3 и выше в альфа-

центры различной природы присутствуют на поверхности одного и того же катализатора. Платина ускоряет дегидрирование парафиновых в олефины и нафтеновых в ароматические углеводороды; он также катализирует гидрирование изоолефинов и содействует дегидроцик-лизации и изомеризации. Кислотные центры, находящиеся на поверхности хлорированного оксида алюминия, выполняющего заодно роль носителя, ускоряют изомеризацию, циклизацию и гидрокрекинг по карбоний-ионному механизму. Эти активные центры двоякого рода воздействуют на олефины, являющиеся главными промежуточными продуктами в схеме последовательных реакций углеводородов Сб на бифункциональном катализаторе.

Равновесие реакций дегидрирования углеводородов .... 54 Каталитическое дегидрирование парафиновых углеводородов Св— С„ ..................... 59

Каталитическое дегидрирование парафиновых углеводородов С„—С8

Эта глава посвящена методам получения определенных олефинов в качестве продуктов целевого назначения. Вначале рассмотрено дегидрирование парафиновых углеводородов, в результате которого образуются олефины с числом углеродных атомов, равным числу углеродных атомов в исходных парафинах.

В случае парафиновых углеводородов дегидрирование ведет к образованию олефинов с тем же числом углеродных атомов. Следовательно, из этана образуется этилен, из пропана —• пропеп, а из бутанов — соответствующие бутены. К этому виду дегидрирования относится и превращение этилбензола в стирол . Практически дегидрирование парафиновых углеводородов проводят нагреванием их в присутствии определенных катализаторов, причем большую роль играет соблюдение экспериментально установленного времени контакта углеводорода с катализатором.

Схема процесса дегидрирования по методу Универсал ойл продактс К° представлена на рис. 6. Этим путем впервые в промышленном масштабе было осуществлено дегидрирование парафиновых углеводородов.

Были также разработаны методы пиролиза газообразных парафиновых углеводородов без применения трубчатых нагревателен. К ним относится окислительное дегидрирование этана, при котором тепло образуется в самой печи, состоящей из керамического материала.

I. Дегидрирование парафиновых углеводородов

В тесной связи с некоторыми из приведенных в табл. 149 технологических процессов находятся следующие основные химические реакции, дающие возможность получать исходные, промежуточные и конечные продукты, необходимые для производства высокооктановых топлив: каталитическая изомеризация и каталитическое дегидрирование парафиновых углеводородов.

Дегидрирование парафиновых углеводородов происходит в незначительных размерах, поскольку затрата тепла на разрыв связи С — Н гораздо больше, чем на разрыв связи С—С. Образование водорода в процессах крекинга •большей частью происходит за счет дегидрирования нефтеновых циклов. Вторичные реакции приводят к образованию, наряду с другими веществами, продуктов конденсации, кипящих выше, чем исходное сырье. Они получаются в результате реакций полимеризации, ароматизации и образования конденсированных ароматических углеводородов. Последние представляют ш.тсококипящие, бедные водородом продукты, которые затем превращаются it асфальтоподобныс вещества, трудно растворимые в жидких углеводородах, и, наконец, в нефтяной кокс. Полимеризации олефиновых осколков весьма благоприятствует давление. Даже при крекинге под высоким давлением подавляющая часть продуктов реакции находится в паровой фазе.

Полное дегидрирование гидроароматических углеводородов контролировали определением показателя лучепреломления катализатов. Дегидрирование проводили до постоянной величины показателя лучепреломления катализата.

Дегидрирование проводили на катализаторе-палладии на активированном угле. На этом катализаторе мы остановились потому, что он совсем не вызывает дегидроциклиза-цию парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе , а реакция гидрогенолиза .циклопентановых углеводородов протекает сравнительно в меньшей степени, чем на платиновом катализаторе.

Над этим катализатором в слабом токе водорода пропускались Деароматизированные фракции сацхенисской нефти с объемной скоростью 0,05. Приемник охлаждался льдом, а ловушка — твердой углекислотой. Полное дегидрирование' гидроароматических углеводородов контролировалось определением показателя лучепреломления катализатов. Дегидрирование проводили до постоянной величины показателя лучепреломления катализата, после чего проверялась активность катализатора; она оставалась почти неизменной.

Практически дегидрирование проводили следующим образом. Пары этилбензола смешивали с водяным паром, пропускали через теплообменник и предварительный подогреватель, после чего смесь поступала в колонну дегидрирования при температуре около 600°. Выходящие из колонны продукты реакции проходили через упомянутый выше теплообменник и конденсировались. Газы дегидрирования, в которых еще содержатся жидкие продукты реакции, охлаждали до 20°, затем до 0° и, наконец, промывали этил-бензолом для полного извлечения конденсирующихся компонентов.

Американский процесс дегидрирования этилбензола , так же как и процесс этилирования бензола, имеет много общего с немецким методом, хотя и был разработан независимо от последнего. Дегидрирование проводили при 630° в присутствии катализатора № 1707 фирмы «Стандарт ойл девелопмент компани», применяющегося для дегидрирования н-бутиленов в дивинил . Весовое отношение водяного пара к этилбензолу равнялось 2,6 : 1. В этих условиях конверсия за один проход составляла 37%, а выход товарного стирола из этилбензола был равен 90%. Продукты реакции разгоняли в вакууме в присутствии серы — нелетучего ингибитора полимеризации. При перегонке стирола принимали все меры к тому, чтобы снизить перепад давления и таким образом избежать роста температуры выше 90°. Готовый стирол стабилизировали mpem-бутилпиро-катехином.

Дегидрирование проводили при 380° в токе водорода над катализатором из окиси цинка, который получали нагреванием пемзы, пропитанной ацетатом цинка. Вследствие эндотермического характера реакции процесс вели в трубчатом реакторе, узкие длинные трубки которого обогревали дымовыми газами. Фактическое превращение достигало 98%. При 380° Кр должно равняться приблизительно 63, и, таким образом, если даже в исходной смеси на каждый моль смеси ацетона и изопропилового спирта присутствует 10 молей водорода, равновесная степень превращения превышает 99%.

Дегидрирование проводили при температуре 300±5 °С и объ-

Дегидрирование проводили в жидкой фазе при 330СС в присутствии платинированного угля, содержащего 18 % Pt « 2 % Fe. Вводили 2 г катализатора на 10 г концентрата . Дегидрирование проводили трехступенчато. После каждой ступени полученные арены отделяли от недегидрированной части углеводородов хроматографией на силикагеле. В результате трехступенчатого дегидрирования и хроматографического разделения получили 52,7 % ароматиче-

Нефть арланского месторождения, расположенного в северо-западной части Башкирской АССР, является типичной высокосернистой нефтью этого района. Изучать углеводородный состав арлан-ской нефти необходимо, чтобы выбрать направления ее переработки, а также использования получаемых из нее дистиллятов. Настоящая работа посвящена результатам изучения углеводородов ряда циклогексана, декалина и тетралина. Для изучения углеводородов ряда декалина и циклогексана нафтено-изопарафиновую часть фракций 180—200, 200—300 и 300—350 °С подвергали аналитическому дегидрированию на железо-платиновом катализаторе по методике, описанной в работе :. При дегидрировании производные циклогексана и декалина превращались соответственно в производные бензола и нафталина. Образовавшиеся ароматические углеводороды выделяли из дегидрогенизатов адсорбционной хроматографией на силикагеле. Затем вторичные ароматические углеводороды разделяли на окиси алюминия на моно- и бициклические. Дегидрирование проводили в пять ступеней. Нафтено-парафиновые углеводороды фракций 180—200 и 200—300°С-дегидрировали в паровой фазе при 305—307 °С с объемной скоростью 0,6—0,7 ч~\ а фракции 300—350°С — в жидкой фазе при 315—320°С. Из дегид-рогенизата фракции 180—200 °С выделено 2,5% образовавшихся ароматических углеводородов, которые на 88,7% состоят из моноциклических и на 11,3%—из бициклических углеводородов. В пересчете на фракцию 180—200 °С циклогексановые углеводороды составляют 1,33%, декалиновые 0,17%. Из дегидрогенизата фракции 200—300°С выделено 11,9% вторичных ароматических углеводородов, из которых на основе окиси алюминия получено 10,24% моноциклических и 1,66% бициклических углеводородов. Результаты дегидрирования' и адсорбционного разделения дегидрогенизатов представлены в табл. 1—4.

Для определения присутствия углеводородов ряда тетралина ароматические углеводороды фракций 180—200 и 200—300 °С подвергали каталитическому дегидрированию на железоплатино-вом катализаторе. Дегидрирование проводили при 318—320°С с объемной скоростью 0,5—0,3 ч~1 в несколько ступеней и контролировали по изменению показателя преломления.