Главная -> Словарь

Дальнейшее окисление

Описание секции гидроочистки . Сырье подается на смешение с циркуляционным газом и водородсодержащим газом, поступающим из секции 300-2 . Газо-сырьевая смесь нагревается в теплообменниках, затем в трубчатой печи до температуры реакции и поступает в реактор. Газо-продуктовая смесь из реактора подается на нагрев газо-сырьевой смеси, затем часть потока — 70% — направляется в теплообменник блока стабилизации, где нагревается сырье для стабилизационной колонны. Дальнейшее охлаждение газо-продуктовой смеси осуществляется в воздушном холодильнике, а охлаждение до 38 °С — в водяном холодильнике. Разделение нестабильного гидрогенизата и циркуляционного газа происходит, в сепараторе высокого давления, откуда нестабильный гидрогенизат, предварительно нагретый за счет теплообмена с газо-продуктовой смесью, дросселируется в стабилизационную колонну.

Изготовление многослойных днищ методом штамповки производится в следующем порядке. Сначала по обычной технологии штампуют внутренний слой. На заготовку второго слоя наносят тонкий слой порошка хлористого аммония и покрывают защитным стальным листом. После нагрева в печи до температуры 1100— 1150° С заготовку вынимают из. печи, удаляют защитный лист, тщательно удаляют окалину с поверхности и подают заготовку на матрицу пресса. Предварительно на пуансон надевается ранее отштампованный внутренний слой. Сразу после штамповки многослойное днище снимается с пуансона, слои прихватываются между собой швами длиной 70—80 мм в 6—8 местах Электросваркой. Перед штамповкой каждого последующего днища наружная поверхность предыдущего, служащего при штамповке пуансоном, тщательно очищается от окалины. После окончательной штамповки всех слоев многослойное днище проходит термообработку: отпуск при 600° С с выдержкой при этой температуре 2,5 ч, охлаждение с печью до 400° С, дальнейшее охлаждение на воздухе.

В связи с этим в ГрозНИИ М. Г. Митрофановым разработана и предложена система порционной подачи растворите ля. По этой системе к теплому или частично охлажденному сырью добавляют сначала небольшую долю растворителя в таком лишь количестве, чтобы можно было осуществить его дальнейшее охлаждение. Такой ввод части растворителя можно проводить в процессе-охлаждения один или несколько раз. Основную массу растворителя, охлажденного до нужной температуры, добавляют уже прщ конечной температуре охлаждения. При этом парафин, кристал^ лизуясь в меньшем объеме, дает более компактные кристалличвг ские образования, а ввод основной массы растворителя в конщ? охлаждения разравнивает эти кристаллические образования, двг лает их подвижными в растворе и лучше поддающимися фильтраг ции и центрифугированию. При порционной подаче растворителя вводимый растворитель не должен быть холоднее разбавляемого раствора. Добавление же более холодного растворителя приведет

После подогревателя Т-10 смесь сырья с растворителем охлаждают в водяном холодильнике Т-23 до температуры, не достигающей температуры начала кристаллизации смеси, чтобы предотвратить выделение в холодильнике парафина и отложение его на поверхности охлаждения. Последующее охлаждение ведут в кри-стализаторах, оборудованных скребками, которые непрерывно счищают застывший продукт, откладывающийся на охлаждаемой поверхности. Раствор сырья в первой группе кристаллизаторов Кр-Р охлаждают отходящим фильтратом. Это делают для использования холода фильтрата и для создания более мягких условий охлаждения в начале-кристаллизации парафина, чтобы улучшить кристаллическую структуру охлажденного раствора. Дальнейшее охлаждение осуществляют в кристаллизаторах Кр-А1 и Кр-А2 посредством испарения аммиака в рубашках кристаллизаторов.

Продукты реакции охлаждаются в теплообменниках 4, 5 и 6 до 160°С, нагревая одновременно газосырьевую смесь, а также сырье для стабилизационной колонны. Дальнейшее охлаждение газопродуктовой смеси осуществляется в аппарате воз-

вертора метана, куда подается кислород, сжатый в кислородо-дувках до 8000 мм вод. ст. Конвертированный газ при температуре 850° С поступает в котел-утилизатор, где охлаждается до 600° С. Дальнейшее охлаждение конвертированного газа происходит в теплообменнике и водогрейной колонне , после чего газ направляется в низ конденсационной башни, орошаемой водой.

Дальнейшее охлаждение ведут за счет естественной конвенции воздуха и при достижении температуры в регенераторе 30 —40° С приступают к ремонтным работам. Для проведения ремонтных работ в реакторе, последний сначала пропаривают в течение 36 часов, а потом охлаждают в такой последовательности, как сказано выше.

Дальнейшее охлаждение газопродуктовой смеси осуществляется в межтрубном пространстве теплообменников Т-1, 2 до температуры 105 "С и далее в холодильниках Х-1, 2 до температуры 40 °С."

денсата, используемого для получения пара. После этого топочные газы сбрасывают через дымовую трубу в атмосферу. Продукты пиролиза из печи поступают в «закалочный» аппарат 5; туда вбрызгивают водный конденсат, за счет испарения которого смесь моментально охлаждается до 650—700 °С. Тепло горячих продуктов пиролиза используют вначале в котле-утилизаторе 6 с паросборником 7 для получения пара высокого давления, причем газы охлаждаются до 350—400 °С. После этого в колонне 8 проводят их дальнейшее охлаждение и частичную конденсацию за счет орошения циркулирующим «средним» маслом. В кубе колонны 8 собираются кокс и наиболее тяжелые продукты пиролиза , а с одной из нижних тарелок отбирают в жидком виде горячее «среднее» масло вместе со свежим конденсатом средних фракций продуктов пиролиза. Это масло подают в парогенератор 9, где за счет его тепла получают пар, идущий в теплообменник 2, и затем подают на пиролиз. Охлажденное «среднее» масло циркуляционным насосом 10 возвращают на орошение колонны 8, но часть его выводят из системы, направляя на дальнейшую переработку или испС'Льзуя в качестве топлива.

С целью экономии холода предварительное охлаждение газа проводят ступенчато, при помощи хладоагентов с разным градиен-rovi температур. Газ проходит последовательно холодильники 8 и 9, работающие на пропилене из холодильного цикла. В первом из них пропилен испаряется под некоторым давлением при минус 5— минус 15°С и только во втором при атмосферном давлении и —15°С, что позволяет сэкономить энергию па сжатие хладоаген-та. Дальнейшее охлаждение ведут в холодильнике 10, где утилизируется холод испарения этановон фракции, полученной при разделении газа, и в холодильнике //, в котором хладоагснтом является метано-водородная фракция. Поскольку выходящие из этих холодильников газообразные этановая п мстано-водородкая фрак-щ и имеют низкие температуры, их холод дополнительно используется .

Сырье - дистиллят дизельного топлива , пройдя водяной-холодильник и охладившись до 25°С, поступает на дальнейшее охлаждение в регенеративные кристаллизаторы , где охлаждается до температуры от -5 ДО -Ю°С. Затем направляется в аммиачные кристаллизаторы, в которых доохлаждается до температуры от -25 до -28 С.

В жидкой фазе ксилол легко окисляется воздухом в присутствии катализаторов в толуиловую кислоту. Однако дальнейшее окисление ее воздухом протекает с большим трудом.

Дальнейшее окисление эфира толуиловой кислоты производится практически в тех же условиях. Выход составляет около 100%. Приводим в качестве примера условия окисления метилового эфира /г-толуиловой кислоты.

Со всеми этими соображениями согласуется также тот факт, что при окислении парафина азотной кислотой, когда образование низших кислот происходит в значительно большей степени, чем при окислении воздухом, дальнейшее окисление высших кислот в дикарбоновые кислоты особенно выступает на первый план. Это было одной из причин, почему окисление азотной кислотой с целью получения кислот С!2—Cie не применялось в промышленности. Если не учитывать неизбежных при окислении парафина побочных реакций, результаты опытов Витцеля довольно ясно показывают, что все метиленовые группы обладают по существу одинаковой способностью к окислению.

и более сложные перекисные соединения. Дальнейшее окисление и окислительная полимеризация углеводородов может идти в двух основных направлениях: с образованием кислых продуктов и нейтральных продуктов по схеме:

Термическая деструкция полисилоксанов связана главным образом с отщеплением боковых органических радикалов, причем основная полимерная силоксановая цепь не разрушается. К. А. Андрианов доказал, что окисление органического радикала влечет за собой образование кислородных мостиков между молекулами полимеров, которые затрудняют доступ кислорода к другим органическим радикалам, что замедляет дальнейшее окисление полимера.

Мы не считаем, что имеющиеся данные подтверждают существование особого реакционного механизма, по которому происходит дальнейшее окисление высших альдегидов. Мы придерживаемся той точки зрения, что группа СНО является более предпочтительным местом атаки активных центров и что получающийся при этом радикал RCO способен разлагаться затем на Л и СО. Таким образом могут образовываться такие радикалы, как СН3, СН3СН2, СН3СН2СН2 и т.д. Предполагается, что такие радикалы способны присоединять 02, разлагаясь затем на ОН и альдегид или на Н20 и радикалы типа RCO , по уравнениям:

Дальнейшее окисление карбонильных производных ведет к образованию кислот. Альдегиды, получаемые из первичных гидроперекисей, окисляются до кислот либо кислородом, либо гидроперекисями . Подобным же образом, но с большим трудом, происходит окисление кислородом кетонов до кислот .

Окисление метана с целью получения из него окиси углерода и водорода изучалось в гомогенных и гетерогенных системах в лабораторных условиях, на пилотных установках и на заводах. Несмотря на то, что в результате такого исследования были достаточно детально разработаны технологические схемы процесса, тем не менее до настоящего времени сравнительно мало известно о кинетике и механизме реакций метана с кислородом, водяным паром и двуокисью углерода. Предполагается, что как при гомогенных, так и при гетерогенных реакциях равных объемов мжтана и кислорода при температуре от 700 до 1500° С вначале возникает пламя , в котором вступают во взаимодействие часть метана и весь кислород. В результате этих процессов образуется двуокись углерода и водяной пар. Дальнейшее окисление метана происходит, очевидно, за счет двуокиси углерода, в то время как пар образуется при начальном горении. Обсуждение природы реакций горения не входит в задачу данной главы.

На металлической поверхности, введенной в зону неполного сгорания, взвесь углерода охлаждается, поэтому дальнейшее окисление и укрупнение частиц прекращается. В то же время углерод на ме-

В условиях хранения окисление топлива происходит в жидкой фазе под действием кислорода воздуха. При этом содержащиеся в топливах парафиновые и нафтеновые углеводороды почти не подвергаются действию кислорода — главная роль в снижении стабильности топлив принадлежит органическим соединениям, содержащим кислород, серу и азот, и ненасыщенным углеводородам. Кислород активно взаимодействует с алкилароматическими углеводородами, имеющими ненасыщенные боковые цепи. Основными продуктами этого взаимодействия являются спирты, карбонильные соединения и другие вещества, которые в дальнейшем образуют смолы; причем окси-кислоты и смолы кислотного характера ускоряют дальнейшее окисление, а нейтральные смолы его тормозят.

Дальнейшее окисление малеинового ангидрида протекает сравнительно медленно, поэтому процесс ведут до почти полной конверсия бензола.