Главная -> Словарь

Дегидрирующим действием

Однако этот факт еще не может явиться убедительным доказательством, так как перемещение двойной связи может проходить даже при предположении о возможности предпочтительного дегидрирования, направленного на определенный участок молекулы .

превращать с высокими выходами в нитрил изомасляной кислоты . Большое внимание привлекает дегидрирование нитрила изомасляной кислоты в нитрил метакриловой кислоты. В присутствии окиснохромового дегидрирующего катализатора при 600—650° С в этом процессе можно получать высокий суммарный выход целевого продукта .

2-метил-5-винилпиридин получают каталитическим дегидрированием1 2-метил-5-этилпиридина. Особенно активен в этой реакции катализатор на основе окиси железа, модифицированной добавками окиси хрома и едкого кали . В присутствии этого дегидрирующего катализатора, по-видимому,, удается получать 2-метил-5-винилпиридин с выходом не ниже 77%,

Если К= Ч" и К' — К'" = П, протекает конденсация двух одинаковых молекул первичного спирта. Процесс происходит при нагревании спиртов с алкоголнтами щелочных или щелочноземельных металлов либо до 250- 280 СС под давлением, либо до 110 —180 Г:С в присутствии дегидрирующего катализатора.

Действительно, »а реакцию конденсации спиртов благоприятное действие оказывает добавление дегидрирующего катализатора — меди8, которая способствует образованию альдегида. Продукты кро-топовой конденсации альдегидом песета нагл и иаютск в соответствующие спирты" при нагревании ее спиртовым раствором алкоголита до 300 "С. Например, из 2-этилгекгсн-2-аля был получен 2-этилгек-санол. Восстановление кспределькых и карбонильных соединений алкоголятами было известие уже ранее10.

Результаты работ, рассмотренных Е данном разделе, позволяют сделать следующий вьпзод: при конденсации первичных спиртов в присутствии алкоголятов щелочных металлов, независимо оттого, проводится ли реакции при повышенных температурах идивлшш-лх*'"2 или при умеренных температурах и атмосферном данлепиивг в присутствии дегидрирующего катализатора, количество продуктов кислотного характера эквивалентно или даже несколько превышает

Дейстннтельно, если конденсацию сниртоп проводить в присутствии нлкоголята щелочного металла и дегидрирующего катализатора даже при сравнительно невысоких температурах и приливать в реакционную смесь иоду, а также если обрабатывать смирт едкой шелоч1.ю в'присутстнии дегидрирующего катвлплетора при температуре кипения спирта, то реакция и основном сдвигается в сторону образования кислот30.78. Представление об образовании продуктов кислотного характер;; при прямом взаимодействии альдегида со щелочью, сопровождающемся выделением иодородк™, нельзя признать справедливым, так как, например, соли получаются и при взаимодействии альдегида с расткором клкоголята щелочного металла в соответствующем спирта, когда водород т выделяется".

Введение нодоогп и мающих добалок создает известные неудобства и для осуществления реакции, и для кыделекпн образующихся продуктов. В сиязи с этим большой интерес прс'дстйнлнет отделение1 реакционной поды йзеотроппой отгонкой ее и:* реактора, снабженного ректификационной колонкой. Лг/горы настоящей глапы использовали этот способ с целью получения 2-этилгскс?.1ЮЛ% от теоретического и 2,С-дим1'тил-3-ш'Тилолгептапа из и :-нам илового спирта'01. Расход едкого натра и дегидрирующего катализатора при этом незначителен, требуемая аппаратура сравнительно проста. По этому способу можно осуществить и непрерывный процесс конденсации*"'^.

хрома, который • в данном процессе играет роль дегидрирующего катализатора.

А12О3 играет роль дегидрирующего катализатора. К дивинилу присоединяются также двухлористая сера с образованием циклических сульфидов .

В 1995 г. в ОАО «Волжский оргсинтез» реализован непрерывный процесс парофазного N-гидроалкилирования анилина в присутствии Н2 и гидрирующего-дегидрирующего катализатора :

Катализатор обладает не только дегидрирующим действием, но, что очень важно и уже отмечалось выше, также и изомеризующим . Так, метилциклопентан превращается в циклогексан, этилциклопентан и диметил-циклопентан соответственно в метилциклогексан, которые затем дегидрируются в бензол или толуол. Переход парафиновых углеводородов в ароматические лишь очень незначителен.

Протонные кислоты не катализируют эту реакцию, но она становится возможной при использовании некоторых носителей или оксидных катализаторов. Из последних наиболее селективны к де-гидрат; ции ThO2 и А12О3, в то время как многие оксиды обладают смешанным, а другие — преимущественно дегидрирующим действием.

повышенное газообразование и содержание водорода в газе, обусловленное дегидрирующим действием тяжелых металлов, гидрогено-лизом и коксообразованием, что приводит к возрастанию объема газов и перегрузке газового компрессора;

• повышенное газообразование и увеличение содержания в газе водорода, обусловленное дегидрирующим действием тяжелых металлов, что приводит к возрастанию объема газов и перегрузке газового компрессора;

Таким образгч, можнс предполокить, что основные элементы углеродных отложений окисляются Е следующем порядке - Н, С, 5 , чтс и обуславливает практическое отсутствие водорода и увеличенное отношение 5/С, С другой стороны, отсутствие водорода объясняется тзюхе дегидрирующим действием келезоокисного катализатора. Увеличение* содержание водорода в образце с временем пребывания 105 г-н объясняется образованием обычга углеродных отложений, характеризующихся достаточно высоким содержанием водорода и свидетельствует ^0 экранировании катализатора углеродными отлокенияии.

Таким обраan, иожнс предполонить, что основные элементы .углеродных отделений окисляются в следующем порядке - Н, С, 5 , что и о5усЛ?Ш1вает практическое отсутствие водорода и увеличенное отношение 5/С„ С другой стороны, отсутствие водорода объясняется такаа дегидрирующим действием яелезоокясного катализатора. Увеличенное содержание водорода в образце с временем пребывания €05 ын объясняется образованием обычг лс углеродных отложений, характеризующихся достаточно высоким содержанием водорода , нитросоединения, парато-луилсульфокислота и другие, в соответствии с изложенными представлениями о механизме процесса, ослабляют графитиза-цию и за счет образования межплоскостных связей получается продукт, аналогичный стеклоуглероду. Исключением является сера, если она добавляется в небольших количествах, меньшк атомного отношения S-'H =0,1. -Это объясняется дегидрирующим действием серы на неароматические части молеку компонентов сырья.

Показано, чтс езучвнняв катализаторы обладают дегидрирующим-действием, что дает возмцккоать провадить реакции гидрогенояи1-за без подачи водорода извне. Ойраиуюияйся при

Иначе обстоит дело в случае окисных катализа'торов. В цитированной выше работе Б. Л. Молдавского и Г. Д. Каму -шер 2'25 было показано, что в присутствии окиси хрома при 450—470° из алифатических углеводородов, так же как и в присутствии платины, образуются ароматические углеводороды, содержащие то же»число атомов углерода, что и исходные парафины, причем строение этих ароматических углеводородов всецело зависит от строения исходного алифатического углеводорода. Наряду с ароматическими углеводородами неизменно образуется некоторое количество жидких олефинов, что объясняется дегидрирующим действием окиси хрома на исходные алифатические углеводороды. В выделяющемся газе содержится главным образом водород, а также некоторое количество предельных углеводородов. Применяемый катализатор быстро теряет свою активность, что отличает его от платинового катализатора. Основные результаты, полученные Б. Л. Молдавским, Г. Д. Камушер и М. В. Кобыльской25 при 450—470°, приведены в табл. 3.

Авторы указывают, что еще более активными катализаторами являются смешанные катализаторы, содержащие 2 —3 или даже большее число окислов металлов, обладающих дегидрирующим действием и отложенных на носителе. Зависимость между активностью и количеством и природой различных добавок очень сложная. На рис. 13 показана эта зависимость в случае циклизации н.-гептана в толуол при 500° в присутствии различных катализаторов. Отношение общего числа молей дегидрирующих окислов к 100 молям окиси алюминия было во всех этих опытах постоянным. К сожалению, авторы засекретили свои результаты, так как ни на абсциссе ни на ординате нет ни масштаба, ни нулевых точек.Из этой диаграммы видно только, что при всех условиях тройной катализатор, состоящий из окислов молибдена, хрома и ванадия, отложенных на окиси алюминия, обладает большей активностью, чем все остальные изученные простые или двойные катализаторы. Авторы особо подчеркивают, что главное влияние на активность катализатора оказывает не столько его состав, сколько метод его приготовления, а следовательно, физическое состояние поверхности катализатора.