Главная -> Словарь

Депарафинизации остаточных

Таблица 32. Данные о депарафинизации нефтепродуктов при различных соотношениях карбамида и сырья

Эффективность карбамидной депарафинизации нефтяных фракций во многом зависит от температурных условий, которые определяются фракционным и химическим составом сырья, агрегатным состоянием карбамида, а также требованиями, предъявляемыми к депарафинированному продукту и компонентам, образовавшим комплекс. При повышении пределов выкипания фракции одной и той же нефти растет молекулярная масса ее компонентов, что приводит к росту вязкости и уменьшению взаимной растворимости этих компонентов. С этой точки зрения повышение температуры способствует образованию комплекса. Максимальная температура начала комплексообразования, т. е. верхний предел комплексообразования , для н-парафинов можно определить по уравнениям, приведенным в работах . В то же время процесс образования комплекса является экзотермическим, и повышение температуры сдвигает равновесие в сторону разрушения комплекса. Поэтому понижение температуры позволяет увеличить глубину комплеюсообразования, однако при сильном понижении температуры образование комплекса затрудняется из-за увеличения вязкости системы и понижения растворимости компонентов. Поэтому оптимальные температурные условия карбамидной депарафинизации нефтепродуктов выбирают, исходя из качества сырья. По данным , комплексообразо-вание с твердыми углеводородами, содержащимися в масляных фракциях, происходит при температурах выше 40°С, причем наибольшая глубина извлечения наблюдается при начальной температуре 55 °С. Исходя из этого предложена предварительная термическая обработка смеси контактируемых веществ , целесообразность которой иллюстрируется данными табл. 35. Ох-

Одним из факторов, позволяющих повысить продолжительность эксплуатации установок карбамидной депарафинизации npir использовании кристаллического карбамида, является поддержание достаточно низкой влажности твердой фазы — карбамида и комплекса. Анализ работы установки карбамидной депарафинизации показал, что при повышении температуры, особенно после разложения комплекса даже при содержании влаги 1% карбамид оседает, налипая на внутренних поверхностях оборудования и трубопроводов, что приводит к их забивке и прекращению работы установки. Для поддержания определенного уровня влажности твердой фазы на разных стадиях процесса предложено отделять влагу из растворителя электроосаждением с последующим отстаиванием в резервуаре регенерированного бензина. Таким образом, выбор оптимальных условий промывки комплекса позволяет улучшать показатели процесса депарафинизации нефтепродуктов карбамидом.

Есть сообщение об отстаивании комплекса-сырца от дизельного топлива в пульса'щюняом аппарате . В исследованном интервале интенсивности пульсация значительно увеличивает скорость расслоения суспензии, при этом изменение параметров пульсации существенно не влияет на ход процесса. Влияние пульсации объясняется, по-видимому, разрушением гелеобразной структуры взвеси комплекса в спирте при механическом воздействии на него. Динамика расслоения суспензии, оцененная по количеству ароматических углеводородов, остающихся в парафине после разложения отстоявшегося комплекса, представлена на рис. 104. Из этих данных следует, что при пульсационном расслоении четкость разделения, эквивалентная четкости в промышленном отстойнике, достигается за 15—20 мин вместо 1,5 ч без пульсации. Разработан метод получения нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты при депарафинизации нефтепродуктов спирто-водным раствором карбамида. Высокая четкость гравитационного разделения фаз в разработанном процессе обеспечивает получение из такого сырья, как дизельное топливо ромаш-кинской нефти, парафинов с содержанием комплексообразующих углеводородов 93—93,5%, в том числе н-алканов 98%, ароматических — около 1%. При этом расход углеводородного растворителя на промывку суспензии комплекса составляет 75—100% на исходное-топливо, что в несколько раз меньше такового в других схемах карбамидной депарафинизации с разделением фаз на фильтрах или центрифугах. В работах . В то же время процесс образования комплекса является экзотермическим, и повышение температуры сдвигает равновесие в сторону разрушения комплекса. Поэтому понижение температуры позволяет увеличить глубину комплексообразования, однако при сильном понижении температуры образование комплекса затрудняется из-за увеличения вязкости системы и понижения растворимости компонентов. Поэтому оптимальные температурные условия карбамидной депарафинизации нефтепродуктов выбирают, исходя из качества сырья. По данным , комплексообразо-вание с твердыми углеводородами, содержащимися в масляных фракциях, происходит при температурах выше 40°С, причем наибольшая глубина извлечения наблюдается при начальной температуре 55 °С. Исходя из этого предложена предварительная термическая обработка омеси контактирувмых веществ , целесообразность которой иллюстрируется данными табл. 35. Ох-

Одним из факторов, позволяющих повысить продолжительность эксплуатации установок карбамидной депарафинизации при использовании кристаллического карбамида, является поддержание достаточно низкой влажности твердой фазы — карбамида и: комплекса. Анализ работы установки карбамидной депарафинизации показал, что при повышении температуры, особенно после разложения комплекса даже при содержании влага 1% карбамид оседает, налипая на внутренних поверхностях оборудования и трубопроводов, что приводит к их забивке и прекращению работы установки. Для поддержания определенного уровня влажности твердой фазы на разных стадиях процесса предложено отделять влагу из растворителя электроосаждением с последующим отстаиванием в резервуаре регенерированного бензина. Таким образом, выбор оптимальных условий промывки комплекса позволяет улучшать показатели процесса депарафинизации нефтепродуктов карбамидом.

Разработан метод получения нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты при депарафинизации нефтепродуктов спирто-водным раствором карбамида. Высокая четкость гравитационного разделения фаз в разработанном процессе обеспечивает получение из такого сырья, как дизельное топливо ромаш-кинской нефти, парафинов с содержанием комплексообразующих углеводородов 93—93,6%, в том числе н-алканов 98%, ароматических — около 1%. При этом расход углеводородного растворителя на промывку суспензии: комплекса составляет 75—100% на исходное топливо, что в несколько раз меньше такового в других схемах карбамидной депарафжшзации с рааделением фаз на фильтрах или центрифугах. В работах в том или ином варианте предлагается применять прессование . Он является ценным растворителем лаков и экстрагентом, применяемым, в частности, при депарафинизации нефтепродуктов. Вместо трехстадийного способа его синтеза предложено совмещать конденсацию и дегидратацию в одном реакторе с последующим гидрированием оксида мезитила в изобутилметилкетон. Разработан и одностадийный газофазный процесс с использованием бифункционального гетерогенного катализатора . Он дает хорошие результаты и по своим показателям превосходит трех- и двухстадийные методы, вытесняя их из промышленности.

После этого появилось большое число работ, посвященных разработке теоретических основ образования комплекса карбамида с нормальными парафинами и применению этого явления в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина, а в жировой промышленности - для разделения жирных кислот. В научно-исследовательских работах комплексообразование стали использовать для разделения соединений различных классов и для других различных целей.

Однако единого мнения исследователей о влиянии биурета на комплексообразование нет. Как правило, в случае кристаллического карбамида чЗиурета в процессе депарафинизации нефтепродуктов не образуется. Он может появиться при нарушении режима разложения комплекса и является балластом, но на процесс комплексообразования влияния не оказывает .

1. Чем выше температура кипения и вязкость сырья, тем меньше полнота выделения твердых парафинов, ниже скорость фильтрации и выше температура застывания депарафинизата. Поэтому процесс депарафинизации остаточных рафинатов характеризуется меньшими скоростями фильтрации и более низкой производительностью установок.

Таблица 15 Температурные эффекты депарафинизации остаточных масел для важнейших растворителей

Вариант попутного осуществления процесса. При попутном осуществлении экстракционной депарафинизации аппаратуру процесса сооружают на установке обычной депарафинизации кристаллизацией. Описываемый вариант попутного проведения экстракционной депарафинизации может быть осуществлен на установке депарафинизации остаточных масел в дихлорэтан-бензоловой смеси с применением центрифугирования .

При депарафинизации остаточных рафинатов, содержащих больше смолистых веществ, образуется компактная кристаллическая структура, способная агрегироваться. В связи с этим для обеспечения высоких скоростей фильтрования суспензий необходимы меньшая скорость охлаждения по сравению с дистиллятным сырьем и отсутствие интенсивного перемешивания. Растворимость

№ 3, обеспечивающую высокую скорость фильтрования, достаточный выход депарафинированного масла -и минимальное давление в кристаллизаторах. С учетом перерабатываемого сырья на ряде заводов при депарафинизации остаточных рафинатов применена порционная подача растворителя, причем, как показали исследования , оптимальным соотношением растворителя и сырья при первичном разбавлении следует считать 0,5—1 : 1.

Серия опытов по депарафинизации остаточных рафина-тов с разным содержанием смол в растворе МЭК — толуол в присутствии присадок ! показала, что эффективность последних зависит от количества и структуры смол. Исходя из того, что наличие двух ПАВ может при кристаллизации твердых углеводородов в процессе депарафинизации дать как синергический, так и антагонистический эффект, вляние этих ПАВ на процесс депарафинизации исследовали раздельно и совместно. С этой целью рафинат обессмоливали, а выделенные из него смолы добавляли в обессмоленный рафинат в широком интервале концентраций. Результаты депарафинизации

/При депарафинизации остаточных рафинатов, содержащих больше смолистых веществ, образуется компактная кристаллическая структура, способная агрегироваться. В связи с этим для обеспечения высоких скоростей фильтрования суспензий необходимы меньшая скорость охлаждения по сравению с дистиллятным сырьем и отсутствие интенсивного перемешивания. Растворимость

№ 3, обеспечивающую высокую скорость фильтрования, достаточный выход депарафинированного масла и минимальное давление в кристаллизаторах. С учетом перерабатываемого сырья на ряде заводов при депарафинизации остаточных рафинатов применена лорционная подача растворителя, причем, как показали исследования , оптимальным соотношением растворителя и сырья при первичном разбавлении следует считать 0,5 — 1 : 1.

Серия опытов по депарафинизации остаточных рафина-тов с разным содержанием смол в растворе МЭК — толуол в присутствии присадок показала, что эффективность последних зависит от количества и структуры смол. Исходя из того, что наличие двух ПАВ может при кристаллизации твердых углеводородов в процессе депарафинизации дать как синергический, так и антагонистический эффект, вляние этих ПАВ на процесс депарафинизации исследовали раздельно и совместно. С этой целью рафинат обессмоливали, а выделенные из него смолы добавляли в обессмоленный рафинат в широком интервале концентраций. Результаты депарафинизации

1. Чем выше температура кипения и вязкость сырья, тем меньше полнота выделения твердых углеводородов, ниже скорость фильтрации и выше температура застывания масла. Поэтому процесс депарафинизации остаточных рафинатов характеризуется меньшими скоростями фильтрации и более низкой производительностью установок.

Суперцентрифуги используются при депарафинизации остаточных масел из раствора их в бензине. Охлажденный раствор масла в бензине поступает через штуцер 1 в нижнюю часть ротора, подвешенного на валу, вращаемом электродвигателем, выполненным во взрывозащищенном исполнении. Ударяясь об отбойную пластину 2, масло разбрызгивается и под действием центробежной силы разделяется на два слоя. Поскольку плотность церезина несколько больше плотности раствора масла в бензине, петролатум образует внешний слой 4, а раствор масла — внутренний слой 5.