Главная -> Словарь

Дальнейшее превращение

14:1. Дальнейшее повышение избытка углеводорода не увеличивает

В абсолютно сухой реакционной смеси в отсутствие хлористого водорода изомеризация не происходит. Наилучшие результаты получают, если работают в присутствии 8—13% хлористого водорода . Дальнейшее повышение концентрации хлористого водорода не создает особых преимуществ. При повышенной температуре вредно действуют даже меньшие концентрации хлористого водорода, потому что они уже для бутана вызывают заметный крекинг, как показано в табл. 132.

Дальнейшее повышение эффективности процесса разделения может быть достигнуто применением колонны с двумя или тремя вводами питания и подачей водяного пара вниз . Так, при трехпоточном вводе сырья 10—25% нефти нагревается до 100— 150°С и подается на 7—10 тарелки колонны сверху, основной поток нефти нагревается до 200—240 °С и подается в среднее сечение .колонны и, наконец, нижний поток после нагрева в печи до 320—350 °С подается на 5—7 тарелки колонны, снизу. Под нижнюю тарелку подается водяной пар . Сравнительные расчеты разделения нефти при

При повышении температуры сульфидные пленки становятся более пористыми, и при некоторой температуре, соответствующей пли близкой к экстремальной, скорость коррозии определяется в основном скоростью реакции железа с сероводородом. Поскольку указанная реакция является экзогермпчной, а условия ее близки к равновесным, то дальнейшее повышение температуры согласно принципу Ле Щателье способствует ее протеканию в обратном направлении, т. е. снижает скорость коррозии. Чем больше концентрация сероводорода, тем более высокая температура требуется, чтобы контролирующим фактором стала химическая реакция.

При применении в лифт — ре — акторе более активного катализатора МЦ —5 достигается дальнейшее повышение выхода бензина, по сравнению с Цеокаром —2, на 13 % масс., бутиленов и пропилена соответственно на 1,4 и 1,5 % масс.

Температура. С повышением температуры скорость реакции изомеризации возрастает до ограничиваемого равновесием предела. Дальнейшее повышение температуры приводит лишь к усилению реакций гидрокрекинга с образованием легких газов. При этом возрастает расход водорода, а выход изомеров снижается.

— дальнейшее повышение и оптимизация качества нефтепродуктов;

— дальнейшее повышение эффективности технологических процессов и НПЗ за счет технического перевооружения производств, совершенствования технологических схем, разработки и внедрения высокоинтенсивных ресурсе — и энергосберегающих технологий, активных и селективных катализаторов;

предел прочности падает с 47,3 кгс/мм2 при 20° С до 17,8 кгс/мм2 при 600° С. Пластические свойства при повышении температуры изменяются следующим образом: относительное удлинение 6 падает с 5,7% при 20° С до 4,6 при 200° С. Дальнейшее повышение температуры до 600° С увеличивает б до 11,5%.

протекающей с более высокой энергией активации . При этом снижается равновесная концентрация радикалов ROO- и уменьшается скорость окисления. Дальнейшее повышение температуры приводит к росту вероятности зарождения цепей по реакции

где Nn— число КСР, адсорбированных единицей поверхности; ?n=Q—энергия активации перегруппировки КСР С заменой лиганда; Q — энергия связи, разрываемой при образовании свободного радикала; р — плотность неспаренного электрона на атоме со свободной валентностью в КСР; ?т — энергия активации термического разложения КСР; Лп и Лт — константы. Чем больше различаются члены неравенства , тем выше эффективность ингибирующего действия КСР в составе данной присадки. Если количество КСР в объеме масла достаточно велико и степень заполнения поверхности адсорбированными КСР близка к единице, то дальнейшее повышение эффективности ингибирующего действия КСР может достигаться путем увеличения параметра р, характеризующего химическую активность КСР.

При сжигании газа в печи температура пламени поддерживается около 1350°. Тепло отводится с водяным паром. При этом уже идет образование элементарной серы. Для обеспечения полного превращения газ проходит через несколько конверторов, в которых в присутствии боксита как катализатора происходит дальнейшее превращение в элементарную серу. Горячие газы утилизируются для образования пара. Жидкая сера собирается. Выход может быть доведен до 95%. Не вошедший в реакцию сероводород сжигается в избытке воздуха в двуокись серы и через высокую трубу выбрасывается в атмосферу.

Так, например, дальнейшее превращение хлористого водорода, образующегося при хлорировании метана, достигается впрыском метанола в продукты, выходящие из реактора хлорирования . При этом метанол превращается в хлористый метилен.

Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. Н. Н. Семенов высказал предположение о наличии так называемых «цепей вырожденного разветвления», суть которого состоит в том, что в результате первичной реакции образуется промежуточное относительно устойчивое соединение, которое в дальнейшем независимо от основной реакции может разлагаться, давая начало новым цепным реакциям. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. Разложение и дальнейшее превращение гидроперекиси может идти по схеме

8 случае полного разрушения залежи нефть может изливаться на земную поверхность, при этом происходят испарение легких УВ, дегазация, окисление и осмоление нефти. В мальтах преобладают смолисто-асфальте-новые компоненты, среди которых больше смол. Плотность мальт близка к единице. Дальнейшее превращение излившейся нефти приводит к образованию асфальтенов, связанному с конденсацией смол. В асфальте — конечном продукте преобразования нефти — в подзоне идиогипергенеза увеличивается количество асфальтенов. Нами были изучены мальты площадей Шор-Су, Куксай и Северный Риштан. Из данных табл. 39 видно, что в мальтах по сравнению с нефтями уменьшается количество УВ, возрастает содержание спиртобензольных смол и особенно асфальтенов. В асфаль-

В большинстве случаев все стадии каталитической реакции протекают на поверхности катализатора. При сложных, многостадийных процессах, к которым относится термокаталитическая переработка углеводородов, часто наблюдается переход в газовую фазу стабильных промежуточных продуктов, но их дальнейшее превращение происходит лишь при возвращении на поверхность катализатора .

Стадия 3. Образованный карбоний-ион претерпевает дальнейшее превращение в соответствии с правилом расщепления по .

по формулам табл. 29, но качественные выводы одни и те же. Важнейшим выводом является уменьшение величины констант с ростом: числа ароматических колец. Так, например, при 497 °С и 300 кгс/см2 равновесная доля гидрированного углеводорода с одним ароматическим кольцом убывает с 86,5% для нафталина до 13,7% для фенантрена . Для углеводородов с четырьмя и пятью кольцами следует считаться с возможными термодинамическими ограничениями: равновесная доля гидрированного производного очень невелика, а дальнейшее превращение исходного углеводорода будет протекать только по мере расщепления этого производного. Это подтверждается экспериментальными данными. Так, например, коронен

На окисление масел значительное влияние оказывает и температура: повышение ее ускоряет дальнейшее превращение первичных продуктов окисления. При низких температурах накапливаются пероксиды, при высоких — продукты более глубокого окисления и соединения, образующиеся при дальнейших превращениях продуктов окисления.

Взаимодействие RX с катализатором протекает по обратимой реакции с высокой скоростью, при этом образуются комплексы с переносом заряда или ионные пары, что подтверждается методами УФ- и ИК-спектроскопии, изменениямж-дипольного момента и давления паров .^Последующее образование 0-комплексов в результате взаимодействия их с аренами является более медленной стадией. Большое влияние на дальнейшее превращение 0-комплексов оказывает основность растворителей. Действительно, если реакцию проводить без растворителей или со слабоосновными растворителями, то образующиеся алкилбензолы, обладающие более основными свойствами, чем исходный бензол, накапливаются в виде комплекса

Промотирование алюмосиликатного катализатора металлами может ^быть объяснено карбоний-ионной теорией, хорошо описывающей основные закономерности процесса каталитического крекинга . В соответствии с положениями этой теории, непредельные углеводороды в присутствии алюмосиликатного катализатора ^ легко образуют карбоний-ион и претерпевают быстрое дальнейшее превращение. Однако первая стадия превращения парафиновых и нафтеновых углеводородов — образование карбоний-

Металлы, обладающие дегидрирующими свойствами, способствуют образованию непредельных углеводородов из парафиновых углеводородов. Последние под действием кислотной части катализатора быстро образуют карбоний-ионы, которые могут, с одной стороны, претерпевать дальнейшее превращение с образованием обычных продуктов крекинга, с другой — могут отнимать ионы водорода от парафиновых углеводородов, превращая их в карбоний-ион. Оба направления способствуют ускорению расщепления парафиновых углеводородов. В зависимости от природы металла, присутствующего на поверхности катализатора, и его концентрации ускорение образования непредельных углеводородов может привести к самым различным результатам. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержится в небольшом количестве в катализаторе, то образуется определенное количество непредельных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов; тем самым увеличивается степень превращения сырья и возрастает выход бензина.